镁及镁合金.ppt.ppt
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1、第2章 镁及镁合金,2.1 概述2.2 镁的物理冶金2.3 镁合金的熔化和铸造2.4 镁合金,海水含量为 0.12%。地壳中为2.3%,主要存在于:白云石:dolomite(CaMg(CO3)2)菱镁矿:magnesite(MgCO3)光卤石:Carnallite(KMgCl3.6H2O).镁是在自然界中分布最广的十个元素之一纯度99.8%镁的就可以应用,但纯镁很少应用于工程中。,dolomite白云石,Magnesite菱镁矿,Carnallite光卤石,镁的来源,2.1 概述,镁是10种常用有色金属之一,其在地壳中的含量达到2.1%-2.7%,在所有元素中排第六位,是仅次于铝、铁、钙居第四
2、位的金属元素。主要来自海水、天然盐湖水、白云岩、菱镁矿、水镁石和橄榄石等。全世界菱镁矿约为120亿吨,海水中的镁含量估计为610 16 吨,另外还有大量的白云石和盐湖镁资源。我国镁资源总储量占世界的22.5%,居世界第一;菱镁矿储量34亿吨,占世界菱镁矿总储量的28.3%;原镁产量居于世界第一位,占世界总产量的70%以上。我国含镁白云石储量40亿吨以上;我国4大盐湖区镁盐矿产资源的远景储量达数十亿吨其中,柴达木盆地内大小不等的33个卤水湖、半干涸盐湖和干涸盐湖,蕴藏着储量占全国第一位的镁盐资源;我国海域水中的镁含量达0.13%。,1775年:发现镁的化合物。1808年,英国戴维用钾还原氧化镁,
3、制得镁。1886年:德国将镁应用于工业领域。1909年:德国生产出镁合金铸件。1916年:美国道屋化学公司开始生产电解镁。19271930年:德国生产的汽车平均每辆用73.8公斤镁合金。19361940年:德国大众汽车(巴西)公司在“甲壳虫”汽车上累计用了4万 吨镁合金(曲轴箱、传动箱壳体)。19481962年:美国采用热室压铸机生产了数百万件汽车镁压铸件。20世纪70年代:镁合金材料价格上扬,应用受阻。20世纪80年代:汽车轻量化,镁压铸件应用增加。20世纪90年代中期:原镁产量大增,价格和铝相近,压铸工艺技术设备完 善,镁应用进入成熟阶段,发展速度空前。1991年:全球汽车用镁压铸件2.5
4、万吨。1995年:全球汽车用镁压铸件5.6万吨。2000年:全球汽车用镁压铸件近15万吨,占全球镁压铸件的80%。2005年:全球镁压铸件比上年增长8%。2010年:全球镁产量超过60万吨。,镁的发展过程,银白色,密度1.74g/3,熔点650,沸点1090。电离能7.65电子伏特。晶体结构:密排六方结构。具有延展性,无磁性,且有良好的热消散性。热导率:156 W/(mK)还原性较强,与热水反应放出氢气,燃烧时能产生眩目的白光,镁与氟化物、氢氟酸和铬酸不发生作用,不受苛性碱侵蚀,极易溶解于有机和无机酸中,镁能直接与氮、硫和卤素等化合,包括烃、醛、醇、酚、胺、脂和大多数油类在内的有机化学药品与镁
5、仅仅轻微地或者根本不起作用。,我国镁合金压铸件应用进展 20世纪50年代,镁合金压铸件用于制造飞机结构件。20世纪70年初,应用于风动工具。20世纪80年代,桑塔纳汽车变速器上下壳体用镁合金压铸件。,物理性质,镁及镁合金的特点,重量轻:镁合金是最轻的工程结构材料。镁的密度1.74,约为钢的1/4,铝的2/3,为工程塑料的1.5倍。比强度、比刚度高:比强度明显高于铝合金和钢,比刚度与铝合金和钢相当,远高于工程塑料,为一般塑料的10倍。减振性好:相同载荷下,是铝的100倍,钛合金的300500倍。电磁屏蔽性佳。,散热性好:金属的热传导性是塑料的数百倍,其热传导性略低于铝合金及铜合金,远高于钛合金,
6、常用合金中比热最高。耐蚀性好:为碳钢的8倍,铝合金的4倍,为塑料材料的10倍以上。质感佳:外观及触摸质感极佳,使产品更具豪华感。可回收性好:花费相当于新料价格的4%,可回收利用镁合金制品及废料。,生产铝合金:铝合金中的添加元素。2002年全世界共用了14.56万吨镁,占40%;我国2003年共用2.1万吨镁,占41%。镁与原铝的消费比率约为0.4%。压铸镁合金铸件:2002年原镁消费中,压铸占35%。在镁压铸中,北美、拉美、西欧用量最多。镁合金压铸件在汽车上的使用量上升了15%左右。炼钢脱硫:2002年世界有5.73万吨镁用于炼钢脱硫,占总量的15.70%。我国2003年钢铁脱硫用镁8000吨
7、,占总消费量的15.62%。使用镁粒脱硫效果比碳化钙好,虽然镁价格比碳化钙高,但用量为碳化钙的1/61/7,镁脱硫比碳化钙经济。吨钢消耗镁粒0.40.5公斤,脱硫后含硫量0.0010.005%。金属还原剂:如稀土合金、钛等到。镁牺牲阳极保护阴极:防腐性能好、不需外加直流电源、安装后自动运行、不需维护、占地面积少、工程费用低、与外界环境不发生任何干扰。石油管道、天燃气、煤气管道和储罐;港口、船舶、海底管线、钻井平台;机场、停车场、桥梁、发电厂、市政建设、水处理厂、石化工厂、冶炼厂、加油站的腐蚀防护以及热水器、换热器、蒸发器、锅炉等设备。,纯镁的应用,电子工业,航空航天工业,汽车工业,镁合金的应用
8、,用Al、Zn、Mn、稀土等进行合金化生产具有高的强度与密度比值的镁合金。镁与合金元素倾向于形成化合物而不是固溶体(因其较负的电负性)。因其HCP结构,室温下不易发生塑性变形。镁合金总量的8590%是铸造镁合金;Mg-Al-Zn合金系的产品应用最广泛。因镁具有低的强度、韧性、抗蚀性,以及易与氧作用而燃烧,这就限制了镁的应用,晶体结构:HCP晶格常数:a=0.3202,c=0.5199,c/a=1.624密度:1.74 g.cm-3熔点:650,2.2 镁的物理冶金,镁的基本特性,化学活性高:潮湿大气、海水、无机酸及其盐类、有机酸、甲醇等介质中均会引起剧烈的腐蚀。干燥大气、碳酸盐、氟化物、铬酸盐
9、、氢氧化钠溶液、苯、四氯化碳、汽油、煤油及不含水和酸的润滑油中很稳定。室温下,镁表面与大气中氧作用,形成氧化镁薄膜,但薄膜较脆,也不像氧化铝薄膜那样致密,故其耐蚀性很差。室温强度低、塑性差:纯镁单晶体临界切应力为4.8MPa左右,其多晶体的强度和硬度很低,不能直接用做结构材料。,硅热还原法:粉末状硅铁与MgO置于反应罐中,真空条件下加热到1200,获得镁蒸汽,冷却凝固后得到镁。熔盐电解法(DOW工艺、IGFarben工艺、Magnola工艺)用盐酸处理沉淀物白云石和海水获得MgCl2,然后放入电解槽中电解得到Mg。,镁的提取,熔盐电解法:电解熔融氧化镁制得金属镁硅热还原法:电炉中用硅铁还原而制
10、得金属镁炭热还原法:加热混有焦炭的MgO 即可分离出Mg,DOW工艺:将海水与煅烧白云石一起制成泥浆,与盐酸反应,生成氯化镁溶液,将其浓缩并干燥处理后生成MgCl23/2H20。,IGFarben工艺:将氢氧化镁与焦炭均匀混合在一起后放在竖炉内煅烧,然后进行氯化处理,生成电解用原料无水MgCl2,通过电解法得到镁,电解副产物Cl2可以回收利用。,Magnola工艺:用浓盐酸浸泡石棉矿尾渣(硅酸镁)制备氯化镁溶液,通过调节pH值和离子交换技术生产浓缩的超高纯度MgCl2溶液,然后进行脱水和电解。,MgCO3 经锻烧得到 MgO。MgO 与石油焦炭混合,压制成固态压块。压块加热至2500 得到Mg
11、蒸汽,冷却至120 得到Mg。,炭热还原法,皮江法工艺原理:以煅烧白云石为原料、硅铁为还原剂、萤石为催化剂,配料、粉磨后压制成球团。将球团装入还原罐中,加热到1200,内部抽真空至13.3Pa或更高,则产生镁蒸气。镁蒸气在还原罐前端的冷凝器中形成结晶粗镁。再经熔剂精炼得到商品精镁锭。化学反应式为:(1)白云石煅烧:,(2)罐中的还原反应,硅热还原法(皮江法),不溶的Mg(OH)2从白云石和海水中沉淀析出,然后用盐酸处理得到MgCl2。MgCl2 加入电解槽电解得到Mg。,电解法,镁合金的熔化镁合金的加工 铸造:砂型铸造、压铸、触融压铸 成形工艺:轧制、锻造、挤压,2.3 镁合金的生产,镁在低碳
12、钢坩埚中熔化、合金化、精炼或净化,因为镁与钢的反应很缓慢。镁及镁合金与氧极易反应,并在空气中激烈燃烧。氧化膜加速了氧化过程的进行。熔化阶段:用含有氯化物的混合熔剂如MgCl2、KCl 或 NaCl覆盖。在浇铸前必须去除氯化物,以避免影响耐蚀性。合金化、精炼阶段:用混有CaF2、MgF2和MgO 的混合物形成覆盖层以隔绝空气。常用硫的氟化物 SF6、SO2 保护熔体,以降低熔体的氧化烧损和制造成本。,镁合金的熔化,高压铸造 广泛用于镁合金零件-热室压铸-冷室压铸挤压铸造铸造设备和成型方向垂直安放-直接挤压铸造-间接挤压铸造触变铸造Thixocasting比较新的工艺:基于半液态合金具有的触变特性
13、。,镁合金的铸造,高压压铸,应用最广和最经济的镁合金加工方法:-低的铸造温度 650680。-低的热容量:比铝熔化快50%。-高的铸造精度和表面加工性能-不侵蚀模具,模具具有长的使用寿命。-良好的机械性能。-高的充型速度。,凝固速度快和生产效率高。可生产薄壁、近净形零件。细化组织可得到高的机械性能。,热室压铸机带有一个与充型浇道相通的空腔,这个空腔位于化镁炉内并始终充满熔融金属。,在活塞作用下,熔融镁合金注入模具中。该法适用于薄壁零件。生产效率高(100 件/hr),这是因为镁优异的铸造性能和快的凝固速度。,压铸机:900 ton压力:150-120 bar成型零件要求:5-6 kg典型壁厚:
14、1 mm,热室压铸,冷室压铸,储存金属液体的空腔位于熔炉的外部。熔融金属从附近的熔化炉中泵入水平放置的空腔。然后金属液体在高压活塞作用下注入模腔中。该法适用于厚壁大型铸件。这就要有更高的压力以弥补铸件的较大的收缩。,压力:4,500 ton成型压力:300-900 bar成型零件小于:60 kg.壁厚:1.5-2.5 mm.,真空压铸,压铸过程:1)金属液体到达型腔入口处;2)充填型腔;3)建立压力。,充型时存在气垫,形成气孔,浇道和模具处于真空状态,减少影响充型的气体或气垫;但成本较高。,挤压铸造,优点:降低孔隙度。防止具有宽结晶温度范围合金产生热裂纹。晶粒细化,缺陷少,提高了强度和韧性。可
15、热处理。难铸造的合金可进行铸造。研发新型合金。生产镁合金复合材料,间接挤压铸造,液态金属以 0.5 m/s(压铸:30m/s)的速度流过一个较大管道注入模具中;低充型速度可阻止空气的卷入,防止气泡的形成;凝固时的压力和温度可控,可使用带有型芯或插入式配件的模具;为渗透预制件(纤维或颗粒)提供了条件;当控制结晶过程时,可消除显微收缩和缩松。缺点:挤压通道与零件连接区域面积大,分离时要浪费许多材料。,直接挤压铸造,压力施加于上冲头,铸件从另一端挤出。模具简单,无需要锁模力,降低了成本。必须填充较准确的液态金属量。另加冲头或型芯可制造出复杂零件。可生产致密零件。注:模具和压头的温度影响结晶过程。,触
16、融压铸,在液相线温度以下20,合金为固相和液相的混合物。半固态金属成型:半固态时合金中存在枝晶和球状晶。强烈搅拌使技晶变为球晶结构。,Viscosity Shearing strain,触压铸造工艺过程,板坯按一定尺寸切割,然后将坯料加热到接近液相线温度,获得液相/固相比率约为3040的混合熔体。加热后的坯料送到触变成形机。所施加的压力转变为剪应力,降低了粘度,坯料表现出流体的特性。电磁搅拌作用可避免枝晶生长。,触变成形,触变成型是一种特殊的触变铸造,但使用的是注塑机,而不是压铸机。工艺过程:在螺旋输送机内熔化触变成型的颗粒(温度为 560-620);半固态金属压入模具。加热和冷却时,注射装置
17、用氩保护,以防止与空气接触。,生产过程完全实现自动化;生产效率高;能耗低,节省能量;较高的模具使用寿命;无气孔、夹杂物、可焊接的零件;低的冷却收缩、无气孔;性能优异;可生产薄壁零件;近终形零件。,Thin-walled Mg alloyAZ91D casting producedby thixo-moulding,触变铸造的优点,晶粒细化,砂型铸造时金属液体冷却速度慢,凝固组织晶粒粗大,为提高性能,要进行晶粒细化处理;高压铸造、挤压铸造、触变铸造无必要。含Al 镁合金(Mg-Al,Mg-Al-Zn):用孕育剂(六氯乙烷或六六代苯中的碳与金属液体中的铝形成Al4C3,起异质形核作用)细化晶粒。Z
18、r 与 Al 形成金属间化合物,因而不能用Zr作为含Al 镁合金细化剂。不含铝的镁合金:Zr 可产生异质形核,细化镁合金。,镁合金的牌号:GB/T5153-2003,纯镁:Mg+数字(纯度的%)镁合金:英文字母(两个)+数字(两个)+英文字母,2.4 镁合金,标识代号,用以标识各具体组成元素相异或元素含量有微小差别的不同合金。,表示两个主要合金元素的含量:第一个数字:第一个字母的重量%;第二个数字:第二字母的重量%。,第一个字母:含量最大的合金元素;第二个字母:含量为第二的合金元素;,镁中加入Al、Zn、Mn、Zr及稀土等制成镁合金:Mg-Mn系、Mg-Al-Zn 系、Mg-Zn-Zr系和Mg
19、-RE-Zr系分为形变镁合金和铸造镁合金。,镁合金分类,形变镁合金:M2M、ME20M:良好耐蚀和焊接性能,使用温度150。用于制作飞机蒙皮、壁板及宇航结构件。AZ40M、AZ41M、AZ61M、AZ62M、AZ80M:好的室温力学和焊接性能。用于制造飞机舱门、壁板及导弹蒙皮。ZK61M:较高拉伸与压缩屈服强度、高温瞬时强度及良好成形和焊接性能,塑性中等。用于制造飞机长桁、操作系统的摇臂、支座等。Mg-Li系合金:密度小,强度高,塑性、韧性好,焊接性好,缺口敏感性低,在航空、航天工业中具有良好的应用前景。,为保证形变镁合金较高的塑性,其中合金元素的含量往往比较低,要求在凝固组织中含有较少共晶相
20、。,形变镁合金,镁为HCP,因此镁合金塑性变形能力有限:1000 面沿 方向滑移;温度大于250时,滑移可以孪晶方式进行。在更高的温度(300500)下具有更好的加工性能。,形变镁合金的产品,锻造镁合金,优点:强度高,具有与载荷方向平行的变形织构。锻后组织致密,用于制造受压、密封的零件。,镁合金组织的晶粒尺寸、多相结构是锻造的主要问题。这可以通过附加的挤压工艺加以克服,以满足锻造的要求。复杂几何形状零件可由多个锻造工步实现。,锤锻而成的直升机齿轮箱盖,铸造镁合金,MgAl 铸造合金MgAlZn铸造合金MgZn铸造合金和 MgZnCu铸造合金 MgZnZr铸造合金和 MgREZnZr铸造合金高温
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