钻井液中的固相.ppt
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1、钻井液与完井液Drilling and Completion Fluids李 方CNPC钻井液重点研究室(西南石油大学),2,成 绩 分 布,1、出勤率(10%)(每次出勤听课,无迟到、早退、缺课者:10分)2、作业(20%)(每次独立完成作业,并提交作业:20分)3、提问(10%)(回答问题正确率达80%以上:10分)4、期末考试(60%)(期末考试成绩100分:60分),3,课程学时分布,钻井液概论(3学时)粘土矿物和粘土胶体化学基础(6学时)钻井液的流变性(6学时)钻井液的滤失和润滑性能(5学时)钻井液配浆材料与处理剂(5学时)水基钻井液(5学时)油基钻井液(4学时)对付井下复杂情况的钻
2、井液技术(4学时)保护油气层的钻井液技术(2学时)钻井液固相控制(自学),4,钻 井 液 与 完 井 液,钻井液流变性,钻井液造壁性,钻井液处理剂,钻 井 液 体 系,1,核心内容,5,第一章 绪 论,本章要求掌握:钻井液、完井液功用、类型和组成。钻井液、完井液的性能及其测试。钻井液、完井液的发展概况。,2,6,第一节 钻井液、完井液的功用类型组成,钻井液 凡钻进中一切有助于从井眼产生和清除钻屑 的流体(液、气、液+气)。广义完井液 一切与产层接触的流体(各种盐水、聚合物溶液、钻井液、泡沫等)。狭义完井液 钻开油气层的钻井液。,3,7,1.钻井液的主要作用(简图),8,8,1.钻井液的主要作用
3、(具体内容),保持清洁;控制压力;冷却润滑;防止垮塌;避免损害;取准资料;传递功率;承受重量。,9,9,第二节 钻井液的组成和类型,2.钻井液的组成 分散相+分散介质+化学处理剂 连续相+不连续相 液相+固相+化学处理剂,4,10,组分举例,某种水基钻井液组分为:水+膨润土+处理剂 100ml 5g 1g用组分表示的配方为:5%膨润土浆+1%处理剂配方表示的特点:用W/V百分数表示组分。不考虑处理剂的体积。,5,11,水基钻井液的典型组成,12,油基钻井液的典型组成,13,3.钻井液的类型,通常根据分散介质分为三大类:水基钻井液(Water-Base Drilling Fluids)油基钻井液
4、(Oill-Base Drilling Fluids)气基钻井液(Gas-Base Drilling Fluids),6,14,7,15,钻井液密度钻井液流变性钻井液滤失造壁性钻井液的pH值和碱度钻井液的含砂量钻井液的固相含量钻井液膨润土含量钻井液滤液分析,第二节 钻井液的性能及其测试,16,第三节 钻井液技术的发展,1.初步形成时期 1888-1928年;2.快速发展时期 1928-1948年;3.高速发展时期 1948-1965年;4.科学化 时期 1965年-现在。,10,17,发展水基钻井液清水 分散钻井液 抑制性钻井液 不分散聚合物钻井液油基钻井液原油 柴油为连续相钻井液 油包水乳化
5、钻井液,18,国内钻井液技术发展特点,同样经历了这些阶段,但滞后一定时间;水基体系的研究应用比油基体系多;深井水基钻井液、防塌钻井液、聚合物钻井液理论较成熟;成功研制了一些钻井液处理剂;成功应用了一些钻井液体系,如三磺体系,两性离子聚合物体系、聚磺体系等;研制了大量钻井液性能评价仪器;计算机应用相对滞后。,19,1.初步发展时期 自然造浆阶段,主要解决问题:携带钻屑 控制地层压力典型技术:水+钻屑+地面土 使用重晶石、铁矿粉(1920年),11,20,2.快速发展时期 细分散泥浆阶段,主要解决问题:泥浆性能的稳定 井壁稳定典型技术:性能测定仪器研制出来 使用膨润土、单宁、烧碱、褐煤,12,21
6、,3.高速发展阶段 粗分散泥浆阶段,主要解决问题:石膏、盐污染 温度影响典型技术:各种盐水、钙处理泥浆 油基泥浆 处理剂品种16大类,13,22,4.科学发展时期 聚合物不分散钻井液阶段,主要解决问题:快速钻井 保护油气层典型技术:不分散低固相钻井液 气体钻井 保护油气层的完井液,14,23,第二章 粘土矿物和粘土胶体化学基础,本章要求重点掌握内容:1.几种粘土矿物的晶体构造特点及其水化性质。2.扩散双电层理论和电解质对电动电势的影响。3.胶体体系的基本概念。4.分散度、比表面的概念。5.聚结稳定性和沉降稳定性概念及其影响因素。,15,24,粘土胶体化学基础(Fundaments of cla
7、y colloid chemistry),粘土胶体化学:在一般胶体化学规律指导下,专门研究粘土胶体的生成、破坏和物理化学性质的科学。狭义胶体:胶体大小(三维中任一维尺寸在1-100m之间)的微粒分散在另一种连续介质中所形成的分散体系。广义胶体:包括粗分散体系(悬浮体、乳状液、泡沫);溶胶;高分子真溶液;缔合胶体。学习本章的意义:粘土是配浆的基础材料钻井液是粘土-水的溶胶-悬浮体地层造浆、井壁稳定、储层保护等均与地层粘土矿物有关。,25,几个基本概念1.相和相界面相 物质的物理化学性质都完全相同的均匀部分。体系中有两个或两个以上的相,称为多相体系。相界面 相与相之间的宏观物理界面。在相互接触的两
8、相中:若一相为气体,相界面称为表面。若是液/固分界面,称为界面。,16,26,2.分散相与分散介质分 散 相 在多相分散体系中,被分散的物 质。分 散 介质 分散相所在的连续介质。例如:钻井液中,粘土颗粒分散在水中。粘土为分散相;水为分散介质。,17,27,分散度和比表面分散度 分散相的分散程度。比表面 单位体积(重量)物质的总表面积。比表面=S/V=S/W,18,28,3.吸附作用,吸附物质在两相界面上自动浓集(界面浓度大于内部浓度)的现象。吸附质被吸附的物质吸附剂吸附吸附质的物质按吸附的作用力性质不同,可将吸附分为:物理吸附化学吸附,29,第一节 粘土矿物的晶体构造与性质,粘 土:主要由粘
9、土矿物和少量非粘土矿物组成的 细粒粘滞土状物质。特点:粒度 5微米.成分:粘土矿物(蒙托石等)+非粘土矿物(石英、长石等)+胶体矿物(蛋白石等)。粘土矿物:含水的层状及层 链状铝硅酸盐总称。特点:具有相对固定的化学组成和确定的内部结构 内部格子构造。,19,30,粘土矿物的晶格构造和特点,常见的粘土矿物(clay minerals)高岭土(Kaolinite)蒙脱石(Montmorillonite)伊利石(illite)化学组成,31,一、粘土矿物的两种基本构造单元,1.硅氧四面体与硅氧四面体片 硅氧四面体 由一个硅原子和四个等距的氧原子组成的正四面体。硅原子在四面体的中心,氧原子在四面体的顶
10、点。图中:基底氧:四面体底面三个氧原子。顶端氧:四面体顶点一个氧原子。O-O距离:2.61埃。Si-O距离:1.61埃。,硅原子,氧原子,20,32,硅氧四面体片 单个四面体与若干个相邻四面体通过底面氧相连,构成平面连续的四面体晶格。四面体片特点:由SiO4彼此连接而成的Si4O10的无限重复的六方网格。所有基底氧排列在同一个平面上。所有顶端氧在另一个平面上。平面投影形成正六角形的三层空心六角环网格。四面体片在粘土中不能独立存在。,硅原子,氧原子,Si4O10 最小重复单元分子式,21,33,2.铝氧八面体与铝氧八面体片,铝氧(氢氧,Al O(OH))八面体 铝原子处于正八面体中心,六个氧原子
11、或氢氧原子处于八面体顶点。图中:O-O距离:2.60埃。OH-OH距离:2.94埃。,铝原子,氢氧原子,22,34,铝氧(氢氧)八面体片 单个八面体与相邻的八面体通过共用晶棱连接起来,顶端和底端氧原子则构成两个平行的平面(每个八面体同相邻的六个其它八面体通过共用氧(氢氧)连接。两种八面体(片)二八面体(铝氧片)每三个八面体中心只有二个中心被Al3+、Fe3+占据(1/3空位)。三八面体(镁氧片)每三个八面体中心全被Mg3+、Fe3+充填(无空位)。,氢氧原子,铝原子,Al4(OH)12 最小重复单位分子式,23,35,3.晶片的结合,晶层 四面体片和八面体片沿C轴按一定比例相互重合,通过共用氧
12、原子连接形成电中性的统一结构层。晶体 许多单位晶层在C轴方向上按一定距离反复重合而成。单位晶胞 能代表晶体性质的单位层内最小物质组合。常以a、b轴范围表示其大小。C轴间距 某一晶面与相邻晶层的对应晶面间的距离。晶格取代 晶体结构中四面体的Si4+被Al3+取代,或铝氧八面体的Al3+被Fe2+、Mg2+等取代,其结果是晶体结构不变,晶体带负电。,C,a,C间距,b,24,36,二、几种粘土矿物的晶体构造,1.高岭石(Kaolinite)晶体结构 1:1型 单元晶层由一层四面体片和一层八面体片组成,所有硅氧四面体的尖顶都朝向八面体,通过共用氧原子连接成晶层。若干个晶层在C轴方向上层层重叠,而在a
13、、b轴方向上连续延伸。特点 晶层间连接紧密(晶层一面为“O”层,一面为“OH”层,易形成氢键。)水化分散性差,矿物较稳定。C轴间距=7.2埃。晶胞分子式:Al4Si4O10(OH)8,-6+12-10+16-12-=0,6OH4Al4O+2OH4Si6O,氧,氢氧,铝,硅,25,37,2.蒙脱石(Montmorillonite)晶体结构 2:1型 两层四面体片中间夹一层八面体片。每个四面体尖顶均指向中央的八面体,通过共用的氧连接成晶层。若干个晶层按一定距离在C轴方向上重叠构成晶体。晶胞分子式:Al4Si8O20(OH)4 特点 晶格取代 主要在八面体中:Mg2+Al3+补偿阳离子:Na+、Ca
14、2+阳离子交换容量高:70-130 毫克当量/100克土 水化能力强。,6O4Si4O+2OH4Al4O+2OH4Si6O,氧,氢氧,铝,硅,14埃,26,38,3.伊利石(illite)晶体结构 2:1型+K+晶体结构类似与蒙脱石的晶体结构。区别:A、晶格取代比蒙脱石多,且主要发 生在四面体片中。B、补偿阳离子主要为K+。C、单位晶胞电荷数比蒙脱石的高 1-1.5倍。特点A、单位晶胞电荷数高:0.6-1.8。B、单位层之间由分之间力和K+连接。C、阳离子交换容量低:CEC=20-40 meg/100g土D、水化能力弱。,氧,氢氧,铝,硅,K+,10 埃,27,39,课 程 小 结,C轴间距,
15、层间阳离子,28,40,粘土的电性,一、粘土晶体的电荷及其来源1.永久负电荷 构造电荷来源:晶格取代产生过剩负电荷。如:四面体:Al3+Si4+;八面体:Mg2+Ai3+。特点:永久负电荷主要受晶格取代影响,不受PH影响。蒙托石的永久负电荷:主要来源于铝氧八面体,少部分来源于硅氧四面体。伊利石的永久负电荷:主要来源于硅氧四面体,少部分来源于铝氧八面体。高岭石几乎无永久负电荷。永久负电荷大小排序:伊利石蒙脱石高岭石。永久负电荷主要分布在粘土晶层层面上。,29,41,2.可变负电荷 表面电荷来源:晶体端面的Al OH键 例如:在碱性条件:端面吸附OH-、SiO3 2-等无机阴离子,或有机阴离子聚电
16、解质。,Al O-.H+,OH-SiO3 2-,30,42,3.正电荷 表面电荷来源:当PH8时,Al O H Al+OH-特点:受环境PH值影响。正电荷负电荷,因此,粘土一般带负电。,31,43,二、粘土的交换性阳离子和阳离子交换容量CEC Cation Exchange Capacity1.交换性阳离子 粘土表面带负电,为了保持电中性,必然从分散介质中吸附等量的阳离子。这些阳离子吸附于粘土上,可以被分散介质中其它阳离子所交换的阳离子。2.粘土的阳离子交换容量CEC定义:分散介质的PH=7时,从粘土上所能交换下来的阳离子总量。通过测定粘土的阳离子交换容量,可以了解粘土表面所带的负电荷.特点:
17、矿物种类不同,CEC有很大差别。蒙脱石:70 130 meg/100g土 伊利石:20 40 meg/100g土 高岭石:3 15 meg/100g土粘土的阳离子交换容量及吸附的阳离子的种类对粘土的胶体活性影响较大。,32,44,二、粘土的交换性阳离子和阳离子交换容量CEC Cation Exchange Capacity,3.粘土阳离子交换容量的测定 测定粘土阳离子交换容量的方法很多,经典的方法是醋酸铵淋洗法,其基本原理如下:淋洗剂为醋酸铵NH4Ac,NH4+可交换出粘土中的ca 2+和Mg2+等阳离子,其作用可用图211表示。,45,4.影响粘土阳离子交换容量大小的因素(1)粘土矿物的本性
18、(2)粘土的分散度(3)溶液的酸碱度,二、粘土的交换性阳离子和阳离子交换容量CEC Cation Exchange Capacity,46,粘土的水化作用,一、粘土矿物的水分1.结晶水 定义:粘土矿物晶体构造的一部分。又叫结构水。特点:温度 3000C,释放出结晶水。2.吸附水(束缚水)定义:由于分之间力和静电引力吸附极性水分子而在粘土表面上形成的一层水化膜。随粘土颗粒一起运动,成为束缚水。特点:温度1100C,释放出吸附水。包括:薄膜水、毛细管水、胶体水。3.自由水定义:粘土颗粒孔隙或孔道中存在的水。不受粘土束缚,可以自由运动。,33,47,二、粘土的水化和水化膨胀1.几个名称概念粘土水化
19、粘土矿物遇水后,在其颗粒表面吸附水分子形成水化膜的过程。粘土膨胀 水分子进入粘土矿物晶层间,其体积由小变大的过程。粘土分散 水分子进入粘土矿物晶层间,使粘土由大颗粒变为小颗粒的过程。粘土收缩 在高温作用下,粘土矿物吸附的水分子逐渐蒸发,其体积由大变小的过程。,34,48,2.引起粘土矿物水化的原因 靠静电吸附水分子产生水化 靠氢键吸附水分子产生水化,35,49,3.粘土水化的过程两个水化过程:表面水化和渗透水化。表面水化定 义:粘土矿物晶层表面吸附水分子和补偿阳离子吸附水 分子、增大晶层间距的过程。影响因素:影响表面水化膨胀的三种力:a.晶层间的范德华力;b.水化能;c.晶层间的静电引力。,3
20、6,50,表面水化特点:主要推动力:表面水化能(水的吸附能)。表面吸附的水分子只有两个水分子厚度,体积膨胀小。产生的膨胀压大(2000-4000kg/cm2)。,37,51,渗透水化 特点:主要推动力:双电层斥力。体积膨胀大。膨胀压较小。,38,52,4.影响粘土水化膨胀的因素,(1)因粘土晶体的部位不同,水化膜的厚度也不相同。层面上水化膜厚,端面上薄。(2)粘土矿物不同,水化作用的强弱也不同。蒙脱石、伊利石、高岭石(3)因粘土吸附的交换性阳离子不同,其水化程度有很大差别(如钙蒙脱石,钠蒙脱石,见下图)。Ca2+max17A,Na+max 40A(4)泥浆中可溶性盐类及泥浆处理剂的影响可溶性盐
21、类,减低电位有机处理剂的亲水基团,被粘土吸附后形成较大的水化膜。,53,54,第四节 粘土 水悬浮体的稳定性,一、电动现象莱斯实验 实验中观察到两个现象:粘土颗粒通过细砂层向阳极移动,并沉积起来。水通过粘土团块的毛细管向阴极流动。总结这两种实验现象,得到两个概念:电泳:在电场作用下,分散相微粒在介质中向某一电极移动的现象。电渗:在电场作用下,液体对固定的带电荷的固体表面作相对运动的现象。显然,电泳和电渗都是外加直流电场于胶体体系引起的运动现象。,莱斯实验装置,土粒,水,电泳,电渗,+,-,39,55,二、界面双电层1.胶体颗粒扩散双电层胶粒周围带有电荷后,会出现如下现象:反离子扩散分布于胶粒周
22、围,形成扩散双电层。扩散双电层结构 扩散双电层 从固体表面到过剩反离子为零处。吸附层 固体表面紧密吸引着的部分反离子所构成。扩散层其余反离子扩散地分布在液相中所构成。滑动面 吸附层与扩散层错开的界面。胶核:固体表面 胶粒:胶核+吸附层,扩散双电层结构,-,滑动面,吸附层,扩散层,距离,粘土,40,56,离子的分布 双电层内既有同号离子,又有反离子,其分布如右图所示。双电层电荷必须平衡。,离子分布,反离子,过剩反离子,同号离子,0,X,n,n0,41,57,2.双电层中的电势(位)表面电势 定义:从固体表面到均匀液相内的电势降。特点:固体表面电势最大。表面电势随离表面距离的增大而大致依指数关系降
23、低。电动电势定义:从滑动面到均匀液相的电势降。特点:胶粒带电越多,电位越高。大小取决于吸附层内的静电荷数。,0,x,0,42,58,电势方程式 赫斯公式(Helmhohz Smoluchouski)对于片状离子:=(4v/DE)3002对 于 球 离 子:=(6v/DE)3002 式中:介质粘度;v 电泳速度;E 电位梯度;D 液体介电常数,43,59,3.电解质对电位的影响 电解质压缩双电层作用 电泳实验表明,任何电解质加入,都要影响电泳速度,从而影响电位值。,1=2,1,2,0,x,电解质压缩恒定表面电势双电层,1 2,1,2,0,x,电介质压缩恒定表面电荷双电层,44,60,恒定表面电势
24、型双电层 吸附定势离子产生的。其表面电势由定势离子浓度决定,基本上不受其它电介质浓度的影响,所以其表面电势不变。恒定表面电荷型双电层 由内部晶格不完整性引起的。其表面电荷由晶格内部的不完整性决定,与电解质浓度无关。总之,这两种双电层均受电介质压缩,电位要降低。电解质压缩双电层机理:加入电介质 正负离子浓度增加 过剩反离子受阻 扩散层减薄 电位降低。,45,61,影响因素反离子浓度:浓度越高 压缩越多 电位降低越多。反离子价数:价数越高压缩越多 电位降低越多。反离子对恒表面电势型双电层影响,46,62,等电态 电势等于零,胶粒不带电,电泳、电渗速度为零的状态。再带电现象 高价反离子进入吸附层,使
25、电势改变符号的现象。此时,胶粒电荷反号,电泳方向改变。,电解质浓度对电势的影响,-,x,1,2,电势+,等电点,47,63,胶团结构胶粒胶核+吸附层胶团胶粒+扩散层其中:胶核:由许多分散相分之、原子和离子构成,一般具有晶体结构。胶粒:胶核和吸附层沿滑动面与扩散层分开,但一起运动,带有电荷。胶团:由胶粒与扩散层中的反离子构成。胶团为电中性的,分散在液体介质中便是溶胶。例如:粘土胶团(蒙托石)结构:m(Al 3.34 Mg 0.66)(Si8O20)(OH)4 0.66mx(0.66m-x)Na+x-xNa+,胶核,胶粒,胶团,粘土胶团结构图,48,64,.粘土 水悬浮体的稳定性,粘土 水悬浮体稳
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