工作场所采样技术和采样规范.ppt
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1、工作场所空气中有害物质采样技术和采样规范,第一章 职业病危害因素检测概述,基本概念样品浓度 C检测只与采样时间有关与接触时间无关接触浓度 CTWA、CSTEL、CMAC,与接触时间有关。接触限值 时间加权平均值容许浓度(PC-TWA)短时间接触容许浓度(PC-STEL)最高容许浓度(MAC)最大超限倍数 国家规定的限值,与采样时间和接触时间都无关,工作或工作岗位 对象是工人,与接触时间有关工作场所卫生状况 对象是工作地点,与接触时间无关,常用术语,超限倍数(EL)对为制定PC-STEL的化学有害因素,在符合8h时间加 权平均容许浓度的情况下,任何一次短时间(15min)接触的浓度均不应超过的P
2、C-TWA的倍数值。计算:EL=CSTEL/PC-TWA EL与规定的最大超限倍数比较,大于时为不符合,粉尘 最大超限倍数2 EL不符合时,该岗位也属于超标岗位 表6 化学物质超限倍数与PC-TWA的关系,职业接触限值比值劳动者在工作场所所接触某种职业性有害因素的实际测量值与相应职业接触限值标准值的比值。计算:CTWA/PC-TWA,CSTEL/PC-STEL应用:(1)PC-TWA1时为未超限值,符合卫生要求(2)当两种或两种以上有毒物质具有相似的毒性作用或已知这些物质可产生相加作用时,应计算混合接触比值。(3)I 1时为未超限值,符合卫生要求。I=例 二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳具有相似的
3、毒性作用,当岗位各为PC-TWA的一般时,I=0.5+0.5+0.5=1.5 1,即使每个毒物浓度不超标,但该岗位仍是不合格单位。,短时间采样指采样时间不超过一般不超过15min的采样。问题采样时间能不能大于15min?()采样时间能不能小于15min?()短时间采样得到的样品浓度(C检测)是不是就是CSTEL?不是,还要看是否在最高浓度时段采样。,长时间采样指采样时间一般在1h以上的采样。问题长时间采样得到的样品浓度(C检测)是不是就是CTWA?不是,要看采样时间是否包含所有工作内容,还要看工人的接触时间。,标准采样体积只在气温为20,大气压为101.3kPa下,采集空气样品的体积,以L表示
4、换算公式为 V0=VtVt采样体积;t采样现场温度;P采样现场气压问题:是不是在任何情况下都要换算?在采样温度低于5和高于35、大气压低于98.8kPa和高于103.4kPa时,应采样体积换算成标准采样体积。采样时必须记录采样现场的气温和大气压。,穿透容量 固体吸附剂发生穿透时所吸附等测物的量(mg)问题:何为穿透?即后段吸附剂吸附的待测物量达到()前段吸附剂量的5%时。,常用换算%与pmm的换算 pmm=1/1000000=0.0001%1%=10000ppmppm与mg/m 的换算 mg/m=(M/24.04)*ppm M是化合物的分子量 24.0420 时,1摩尔的气体体积为24.04C
5、O 15ppm=(28/24.04)*15=17.47 mg/mCO 0.1%=1000ppm=(44/24.04)*1000=1830.3 mg/m,一、空气样品的采集技术二、空气样品的采集规范,2023/2/5,11,2023/2/5,12,标准采样体积:气温20,大气压101.3 kPa 当空气温度低于5和高于35、大气压低于98.8 kPa和高于103.4 kPa,在计算空气中有毒物质浓度之前,必先将采集的空气体积换算为“标准采样体积”。,标准采样体积,2023/2/5,13,式中 V0标准采样体积,L;Vt温度为t、大气压为p时的采样体积,L;t采样点的气温,;p采样点的大气压,kP
6、a。,换算公式如下:,(1),2023/2/5,14,例题:某工作场所空气检测采样,温度37,气压105.0 kPa,采样流量1.0 L/min,采样时间8h。问标准采样体积是多少?解:根据公式(1),职业病危害因素检测,职业病危害因素分类 包括化学、物理、生物 粉尘类 放射性类 物理因素类 化学因素类 生物因素类 导致.因素(5种)共115类职业病危害因素来源生产工艺过程劳动过程生产环境,职业病危害因素检测种类,物理因素检测有害物质检测空气检测生物检测(血、尿、呼出气)空气监测是生物监测的基础,生物监测指标的确定和监测结果的评价,离不开空气监测。生物监测弥补了空气监测在个体接触剂量评价中的不
7、足。二者均用来评价职业接触程度:圆满的卫生评价需要空气监测和生物监测的结合(群体与个体的相结合),职业病危害因素检测方法分类,现场检测物理因素现场测量检气管(应急的初步性和半剂量)便携性气体分析仪测定(CO,CO)实验室检测 称量法(粉尘、焦炉逸散物)光谱法 化学比色法(无机气体-SO2、NH3、NO2、HS2、O3)原子吸收(金属化合物-Pb、Mn、Cd)原子荧光(可氢化发生元素)色谱法 气相(挥发性有机物,苯系物、酮类、脂类、卤代烃类)液相(难挥发有机物,邻苯二甲酸酯类)例子色谱(Cl-、F、SO2、PO43-),相关法律法规与标准,法律法规职业病防治法、使用有毒物品作业场所劳动保护条例等
8、标准GBZ 1、GBZ 2、GBZ 159(采样)、GBZ160(化学)、GBZ189(物理)GBZ192(粉尘)、GBZ 210、GBZ 229等相关的条文用人单位要定期对工作场所进行职业病危害因素检测、评价,检测、评价的结果应存入用人单位职业卫生档案,定期向所在地安全生产监督管理部门报告并向劳动者公布从事使用高毒物品用业的用人单位至少每一个月对高度作业场所进行一次职业中毒危害因素检测,至少每半年进行一次职业中毒危害因素检测效果评价职业病危害因素检测、评价应由取得资质认可的机构进行。专业技术人员应培训考核合格后方可从事职业卫生技术服务工作。,国家安全监管总局办公厅关于印发职业卫生技术服务机构
9、工作规范的通知,第六条 技术服务机构应依法独立完成职业卫生评价、检测等技术服务事项;由于计量认证范围限制或样品保存时限有特殊要求等原因无法自行检测的,可以委托当地具有乙级及以上资质的职业卫生技术服务机构进行检测。委托检测应征得被服务单位书面同意,委托双方应签订委托检测协议书,明确双方承担的法律责任,甲级机构委托检测样品数量不得超过样品总数的30%,乙级、丙级机构委托检测数量不得超过样品总数的20%。,第二章 工作场所空气中有害物质采集技术,工作场所空气样品的特征,有害物质品种多化学物质、粉尘和生物因素同一工作场所(采样点),有多种有害物质共存空气中有害物质浓度变化大不同的工作场所(采样点),浓
10、度不同;同一工作场所(采样点),不同时段浓度不同。影响空气中有害物质浓度的因素多职业因素:行业不同,有害物质的种类和浓度不同;行业相同,有害物质的浓度不同。气象因素:气温、气压、温度、风速。人为因素:为了某种需要或目的,人为低改变正常工作条件、环境条件或操作规程等,以达到改变工作场所空气中有害物质的浓度。采样时要记录现场设备和防护措施运行情况 绘制采样点设置示意图 拍照或拍摄留念,存在状态与采样方法,2023/2/5,23,(二)、有害物质在空气中的存在状态,各种有害物质由于其理化性质不同,同时受职业现场环境及职业活动条件的影响,在工作场所空气中存在气体、蒸气和气溶胶三种状态。1.气态和蒸气态
11、 气态:常温下是气体的有害物质如氯气、一氧化碳等,通常以气态存在于空气中。蒸气态:常温下是液体的有害物质如苯、丙酮等,以不同的挥发性呈蒸气态存在于空气中。常温下是固体的有害物质如酚、三氧化二砷等,也有一定的挥发性,特别在温度高的工作场所,也可以蒸气状态存在。,2023/2/5,24,2.气溶胶 以液体或固体为分散相,分散在气体介质中的溶胶物质,称为气溶胶。按气溶胶存在的形式可分成雾、烟和粉尘。(1)雾 分散在空气中的液体微滴,多由蒸气冷凝或液体喷散形成(液态分散性气溶胶或液态凝集性气溶胶)。雾的粒径通常较大,在10m上下。,2023/2/5,25,(2)烟 烟属于固态凝集性气溶胶,同时含有固态
12、和液态两种粒子的凝聚性气溶胶也称为烟。如铅烟、铜烟等。烟的粒径通常比雾小,在1m以下。(3)粉尘 能够较长时间悬浮于空气中的固体微粒。粉尘属于固态分散性气溶胶,如铅尘等。尘的粒径范围较大,从1m到数十m。,有害物质在空气中存在状态,气体和蒸汽 常温下:气体、液体和固体气溶胶 雾:10um(硫酸雾)烟:0.1um(铅烟、铜烟)尘:0.1um 总尘 呼尘,2023/2/5,27,(三)、空气样品的采集方法 空气样品采集是进行工作场所空气中有害物质检测的第一步,正确的操作方法是:根据待测物在工作场所空气中存在的状态、各种采样方法的适用性、采样点的工作状况和采样环境等因素选择。(一)气态和蒸气态化学物
13、质的采样方法 采集工作场所空气中气态和蒸气态有害物质分为:直接采样法、有泵型采样法和无泵型采样法。,2023/2/5,28,1.直接采样法,直接采样法是用采样容器,如100 ml注射器、采气袋或其他容器,采集一定量体积空气样品,供测定用。这种方法适用于空气中挥发性强、吸附性小的待测物,待测物浓度较高或测定方法的灵敏度高,只需要少量空气样品就可满足检测要求的情况。在不宜采用有泵型采样法时,如在需要防爆的工作场所,可使用此法。,2023/2/5,29,直接采样法常用装置(1)100ml注射器(2)采样管,(3)采样袋(4)真空采气瓶,2023/2/5,30,使用前必需检测注射器的气密性能。方法是:
14、将玻璃注射器垂直架起,芯子应能自由下落;当抽入空气至满刻度,封闭进气口后,检查注射器芯的下落程度,下落越少,气密性能越佳。垂直架起24小时内,芯子自由下落不得超过满刻度的20%。使用塑料注射器时,将注射器电的气全部排出,密封进气口,用力拉起芯子,并保持12分钟,然后放开,芯子应回到原处。使用注射器采集空气样品,其优点是操作简易、快速,不需空气采样器,可反复使用,成本和费用低,适用于短时间的采样。其缺点是采样体积有限,注射器易破碎,携带不方便;样品保存时间短,采样后应尽快分析;不适用于采集易吸附、对玻璃有腐蚀作用的毒物样品,不能进行长时间采样。,2023/2/5,31,使用注意事项 应选用气密性
15、好的注射器,采样前应用现场空气抽洗3次。采样后应立即封闭进气口,垂直放置,利用注射器芯的重力使注射器内保持正压状态,以避免外界空气进入注射器内,影响样品浓度或污染样品。封闭注射器进气口用的材料应是惰性的,即不与待测物起任何反应(化学反应或吸附等)。用小注射器从大注射器中取气时,采用压出法,即推大注射器的芯子将样品气压人小注射器中,并必须先用样品气洗涤小注射器3次。避免注射器内壁吸附待测物,特别在气温低、待测物挥发性小的时候;必要时,可将注射器放在一定温度的恒温箱内,减少器壁吸附。采样后应尽快测定,通常在24小时完成测定。在采样、运输和保存过程中,要防止玻璃注射器破碎。用注射器采样时,采样时间最
16、好不少于5分钟,即在5分钟内完成100ml空气的采集。,2023/2/5,32,采气袋将空气样品打入采气袋内,封好进气口,带回实验室供测定。可以根据测定的需要,选择吸附性小、密闭性好、不漏气的采气袋。它应具有使用方便的采气和取气装置,并能反复使用;死体积不能大于其总体积的5%。采气袋多用于无机气体如一氧化碳、二氧化碳的采集,也可用于挥发性有机化合物的采集。常用的采气袋有聚四氟乙烯塑料采气袋和铝塑采气袋。因为它们对许多种气体或蒸气待测物吸附性小,不透气,采样后待测物浓度较稳定。采气袋容量有0.5、1、5、10、25、50、100L,可根据测定所需样品量来选用。采气袋必须不漏气。检查方法是将采气袋
17、打进空气后,把它压入水下观察,不应产生气泡。,2023/2/5,33,使用采气袋采集空气样品,优点是采气袋重量轻、不易破碎,可重复使用;样品保存时间比注射器长;可根据所需采样体积选择不同大小的采气袋。其缺点是需要空气采样器或其他采气动力;采样量有一定限制;对挥发性小的待测物可能发生吸附,影响待测物的浓度。,2023/2/5,34,使用注意事项(1)采样前,必须在采样地点用现场空气样品先吹洗3-4次,再采集一定量的空气样品。(2)要防止容器内壁对样品中待测物的吸附或吸收,特别是沸点较高的待测物容易发生吸附,化学活性高的待测物可能与器壁发生化学反应,产生吸收作用。为了减少或防止吸附,可将容器保存在
18、适当的温度下。(3)采样后,应尽快分析。(4)在采样、运输和保存过程中,采气袋避免接触尖锐物件,造成破损。,2023/2/5,35,2.有泵型采样法,有泵型采样法也叫有动力采样法,是用空气采样器(由电动抽气泵和流量计组成)作为抽气动力,将样品空气抽过样品收集器,空气中的待测物被样品收集器采集下来,供测定用。有泵型采样法根据采样方式不同,分为定点采样和个体采样,如图3-1所示。根据使用的样品收集器不同,有液体吸收法、固体吸附剂管法和浸渍滤料法等。,2023/2/5,36,2023/2/5,37,2023/2/5,38,(1)液体吸收法 将装有吸收液的吸收管作为样品收集器,当样品气流通过吸收液时,
19、吸收液气泡中的有害物质分子迅速扩散进入吸收液内,由于溶解或化学反应很快地被吸收液吸收。优点:适用范围广,可用于各种化学物质的各种状态的采样;采样后,样品往往可以直接进行测定,不需经过样品处理;吸收管可以反复使用,费用小。缺点:吸收管易损坏,携带和使用不方便;不适用于个体采样和长时间采样;需要采样动力。,2023/2/5,39,2023/2/5,40,2023/2/5,41,2023/2/5,42,2023/2/5,43,使用注意事项 1)根据待测物理化性质及其在空气中存在的状态,正确选用吸收管和吸收液;2)要正确和准确使用采样流量;3)采样时间要准确适当,使用易挥发的吸收液在高气温下采样时,采
20、样时间不能长;4)吸收液用量要准确,采样过程中若有损失,采样后要补充到原来用量;5)吸收管与空气采样器的连接要正确,防止倒流,损害采样泵;6)采样前后要密闭进出气口,直立放置,防止吸收管破碎;7)采样后测定前,要用管内吸收液洗涤吸收管的进气管内壁34次,混匀后供测定;8)有的吸收液需避光保存,应注意使用条件和要求,保证吸收液的有效性。,2023/2/5,44,(2)固体吸附剂法 当空气样品通过固体吸附剂管时,空气中的气态和蒸气态待测物被多孔性固体吸附剂吸附而采集。特性:固体吸附剂都是多孔性物质,有大的比表面积,其吸附作用有物理性和化学性两种,物理性吸附是靠分子间的作用力,吸附比较弱,容易在物理
21、作用下发生解吸。化学性吸附是靠化学亲和力(原子价力)的作用,吸附较强,不易在物理作用下解吸。要求:用于空气采样的理想固体吸附剂应具有良好的机械强度、稳定的理化性质、足够强的吸附能力和容易解吸、价格较低等特性。常用的吸附剂有活性炭、硅胶、高分子多孔微球及其他具有较大外表面和内表面的物质。,2023/2/5,45,1)活性炭 属于非极性吸附剂,吸附非极性和弱极性的有机气体和蒸气,吸附容量大,吸附力强。水对活性炭的吸附能力影响不大。应用:活性炭的吸附能力很强,沸点高于0的各种物质蒸气,常温下可以被有效地吸附,但是沸点低于-150的物质,如一氧化碳、甲烷等,不能用物理方法吸附。沸点在-1000之间的物
22、质,如氨、乙烯、甲醛、氯化氢、硫化氢等,常温下不能定量吸附。为了采集这些物质,可在冷冻下吸附,也可用浸渍化学试剂的活性炭,以增加化学吸附和吸收的能力。,2023/2/5,46,2)硅胶 一种极性吸附剂,对极性物质有着强烈的吸附作用,可以吸附相当大量的水,以致降低甚至失去它的吸附性能。所以,硅胶只适宜在较干燥的环境中采样,采样时间不宜过长。,2023/2/5,47,3)高分子多孔微球 一类合成的多孔性芳香族聚合物,它具有大的表面积、一定的机械强度、疏水性、耐腐蚀、耐辐射和耐高温(250290)等性质,是一种较好的吸附剂。分为非极性、弱极性和中等极性。,2023/2/5,48,4)浸渍固体吸附剂
23、将化学试剂涂渍在固体吸附剂表面,利用浸渍的化学试剂与待测物发生化学反应,生成稳定的化合物被收集下来,在物理吸附的基础上,增加了化学吸附,这样可以扩大固体吸附剂的使用范围,增加吸附容量,提高采样效率。通常,采集酸性化合物时,可浸渍碱性物质;采集碱性化合物时,则浸渍酸性物质。,2023/2/5,49,固体吸附剂管根据采样后处理方法不同而分为溶剂解吸型和热解吸型两类(见图3-6)。,2023/2/5,50,表3-2所列为两种标准型固体吸附剂管的规格。,2023/2/5,51,优点 固体吸附剂管体积小,质量轻,携带和操作方便;适用范围广,有机和无机、极性和非极性化合物的气体和蒸气都适用;可用于短时间采
24、样和定点采样,也可用于长时间采样和个体采样。缺点 对不同的有害物质有不同的穿透容量;硅胶管容易吸湿,不能在湿度大的工作场所过长时间持续采样,长时间采样时,应3h左右更换一只,或发现硅胶变色后立即更换。,2023/2/5,52,三种常用固体吸附剂管特性表,2023/2/5,53,穿透容量 是指当通过固体吸附剂管的空气中待测物量达到原空气中待测物量的5%时,固体吸附剂所吸附的待测物量。影响穿透容量的因素有:待测物的极性、扩散系数、化学活性,吸附剂性质,采样流量,气温和湿度等。,2023/2/5,54,使用注意事项 使用固体吸附剂法时应注意:(1)防止穿透。采样前需检查固体吸附剂管中的吸附剂是否装填
25、好;采样时,将进气口朝上垂直放置;使用正确的采样流量,短时间采样时,流量为100或200ml/min,一般不能超过500ml/min;长时间采样时,流量为2050ml/min。在空气中待测物浓度高或有共存物吸附时,要适当缩短采样时间,或降低采样流量,或采用大剂量的固体吸附剂管。,2023/2/5,55,(2)防止污染。采样前后要密封好固体吸附剂管的两端,保存在清洁的容器内,不能放在有待测物的容器或环境中。(3)防止假穿透。溶剂解吸型固体吸附剂管要在稳定期内测定,既防止假穿透,又避免浓度下降。,2023/2/5,56,(3)浸渍滤料法 滤料不能直接用于空气中气态和蒸气态待测物的采集,当滤料涂渍某
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- 工作 场所 采样 技术 规范
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