聚合物驱油技术及其进展中国石油大学(北京)侯吉.ppt
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1、聚合物驱油技术及其进展,中国石油大学(北京)提高采收率研究中心侯吉瑞,1.聚合物驱油技术发觉历程与存在的问题2.从化学角度解决有关问题的研究思路3.聚合物驱油技术的矿场应用与认识4.聚合物驱设计5.聚合物驱技术发展趋势,目 录,1.1 国外状况1959年:Caudle等提出,增加注入水的粘度改善水驱波及效率;1964年:Pye和Sandiford 首次开始聚驱实验研究;同年,美国开始第一个矿场试验;19641969年:美国开展了61个聚合物驱项目;20世纪70年代至80年代:聚驱研究与应用达到发展的高潮时期;从20世纪70年代到1985年:美国共进行了183个聚合物驱项目;德 国:1975、1
2、977、1980、1985;法 国:1985、1989;阿 曼:1986;加拿大:1986;后期:奥地利(1992);前苏联、印度、委内瑞拉、罗马尼亚等,也获得成功。20世纪60年代至今:全世界已有200多个油田或区块进行了聚驱试验。,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,1.1 国外状况,美国:很多矿场试验,但平均采收率只有4.9%,认为聚驱技术不行,经济效益差。之后,试验规模减小,但室内研究却一直没有停止。对聚驱的认识:“只增大波及体积,不增加驱油效率”(80年代末形成)。,1995年欧洲EOR会议上:F.E.DeBons和R.W.Braun的报告认为聚驱可行。,综述了19751992年
3、国际上12个先导性和扩大性聚驱试验,分析了这些试验的地质条件、设计及实施过程,并与美国的聚合物驱试验进行对比,国际上聚驱已经获得成功,采收率6%17%,而美国仅仅4.9%美国的方案设计存在问题:过分注意聚合物利用率,导致用量过低。,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,结论聚驱仍然是一项有效的提高采收率技术。,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,吊顶是现代家庭装修常见的装饰手法。吊顶既具有美化空间的作用,也是区分室内空间一种方法。很多情况下,室内空间不能通过墙体、隔断来划分,那样就会让空间显得很拥挤,很局促。设计上可以通过天花与地面来对室内空间进行
4、区分,而天花所占的比例又很大。吊顶材料可以分为面板和架构龙骨。吊顶面板分为普通石膏板和防水防潮类面板。龙骨分为金属龙骨与木龙骨。,现代房产大多是清水房,因此家庭装修的一个很大的项目就是包门窗套、安装室内门。中国过去的房子,大多以实用为主,随着室内装饰的兴起,人们越来越关注房屋空间的美化和装饰。因此,在门框的基础上,发展成为门套,即将安装门后剩余的墙壁给包起来,一则美观漂亮,二则起到对墙壁的保护作用。,1.2 国内状况 20世纪60年代,开始了小型矿场试验;“七五”“九五”连续攻关,开始工业化矿场应用;“八五”末:6个油区25个油田区块工业化应用,建成168万吨生产能力;“九五”:聚驱列入陆上油
5、田生产计划。1997年,聚驱产油量居世界首位;1998年,聚驱项目16个,而同期美国只有10个;2001年,仅大庆油田,聚驱产油量已达800104t;2003年,大庆聚驱产油既达到1000104t(相当于一个大油田)。,目前:世界上聚驱规模最大、增产效果最好。,大庆、胜利、大港、南阳、吉林、辽河、新疆等油田都开展了聚驱应用。,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,1.2 国内状况 大庆助剂厂,年产5万吨干粉聚合物能力,实际34万吨;胜利油田,年产2万吨干粉聚合物厂;北京恒聚公司,年产11万吨干粉聚合物,私企。,先导性矿场试验 工业性矿场试验 工业化应用,平均采收率 10%(8%13%)大庆:
6、经济下限为 6%7%(油价20$,280元/t),1吨聚合物干粉增油140-200吨(150t,120t),1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,观念转变:聚合物驱属于改性水驱 三次采油技术 提出含水98%以前注聚仍可获得好效果(国外,高含水期不能注聚)。(1)深化了聚驱机理 增大水相粘度w,改善油水流度比M,扩大波及系数EV和洗油效率ED,提高采收率ER。,扩大宏观波及效率为主,提高洗油效率为辅,聚合物,w,M,EV,ER,聚合物,w,驱替液与残余油之间的剪切应力,ED,1.3 国内矿场实践观念与技术的重大突破,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,提高宏观波及系数,非均质油层水驱与聚合
7、物驱的对比,(1)深化了聚驱机理,1.3 国内矿场实践观念与技术的重大突破,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,均质模型中水驱与聚合物驱效果比较,提高洗油效率,(1)深化了聚驱机理,1.3 国内矿场实践观念与技术的重大突破,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,(1)深化了聚驱机理,1.3 国内矿场实践观念与技术的重大突破,中国对聚驱理论的贡献:HPAM的粘弹性可提高微观波及效率(洗油效率)。,提高采收率基本原理:(1)增加驱替水相的粘度,降低水相流度,从而大大降低油水流度比,减缓“指进”现象,改变油层横向及微观孔隙的非均质状况,缓解绕流、窜流现象,增大驱替的波及面积;(2)改善驱替水相
8、在垂向油层间的分配比,调整吸水剖面,增强低渗层的吸水能力;(3)在非均质多孔介质中,聚合物溶液的粘弹性使孔隙中的残余油得到不同程度的驱替提高驱油效率。,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,1.3 国内矿场的实践观念与技术的重大突破,(2)对于适合聚合物驱的油藏条件有了新的认识 提出:陆相沉积的油藏条件也适合聚合物驱油(国外,海相沉积油藏);油层的非均质性 油层温度 地层水与注入水矿化度 原油粘度 注入参数 注入方式,适合聚合物驱的油藏条件,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,1.3 国内矿场的实践观念与技术的重大突破,(3)聚合物的应用方法创新 国外做法:小段塞、低用量(普遍);(美国
9、)100 PVmg/L;提高采收率:2%5%(OOIP)大庆油田:高相对分子质量、大段塞、高用量;380 PVmg/L、570 PVmg/L、640 PVmg/L,目前平均到700 PVmg/L;M:1200104 3500104 提高采收率:10%(OOIP)提出:陆相沉积的油藏条件可比水驱提高采收率10%以上。,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,(1)产品结构参数单一,与油藏的匹配关系需要深入探讨和充分优化;普适性差,存在分子量与渗透率、水解度与温度的匹配关系;早期HPAM驱油,聚合物分子量较小(1000万以下),堵塞地层倾向小,现在 主要选用高分子量聚合物(1500万3200万)。
10、大庆油田长期注聚后发现:聚驱注入压力急剧上升,接近或者超过地层破裂压力。说明:HPAM堵塞地层也是一个相当大的问题。注聚压力高,需配套解堵增注技术:氧化易爆炸非氧化解堵(MD膜、活性剂),1.4 存在的问题,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,(2)高水解度HPAM的长期稳定性较差;高温水解作用导致保留粘度低,聚驱效果差。(3)耐温性能差;高温下发生明显的热降解和水解,急需提高耐温性能。(4)耐盐性能差;HPAM具有明显的盐敏效应,高矿化度或高价金属离子导致粘度降低或沉淀。,1.4 存在的问题,1.聚合物驱油技术发展历程与存在的问题,2.1 油田普遍应用的聚合物(1)天然聚合物 以黄原胶(
11、XC)为代表,水溶性生物聚合物,较早;(黄胞胶,Xanthan Gum);(2)合成聚合物 以聚丙烯酰胺(PAM)为代表,主要为HPAM(部分水解)。,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,XC与HPAM 性能比较,2.1 油田普遍应用的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,XC主分子链上有庞大的侧链,且侧链在水中可缔合成高次结构,因此具有悬浮性及良好的耐盐、抗剪切特性,但耐温性差,易降解。,2.1 油田普遍应用的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,HPAM 结构简单,溶液中的构象行为仅仅表现为无规线团,容易受温度、盐、剪切力等外部因素影响,且不具有悬浮性。,2.1 油田普遍
12、应用的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,现有聚合物的性能存在诸多缺欠,如耐温、耐盐、抗剪切、悬浮性等都不够理想,解决问题的思路有两个:(1)寻找新的性能优异的替代物;(2)改进聚合物分子结构,以改善其相应的性能。,2.1 油田普遍应用的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(1)硬葡聚糖(Scleroglucan,简称SG)1963年发现,初美国Pittsburg公司生产,后法国Sanofi Industries购买了生产专利,目前世界上生产SG的主要厂家。20世纪80年代初:Davison和Mentzer,筛选适合北海油田驱油聚合物;PAM、纤维素衍生物、XC、胍胶、SG
13、等140多种;研究发现:SG具有最好的热稳定性和良好的耐盐性、抗剪切性。,2.2 筛选性能良好的天然聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,耐温性 升温或加有机溶剂,分子链发生构象转变:三螺旋单链无规线团;(转变温度:135,不可逆。)120以下:粘度下降幅度很小;140以上:粘度几乎不变;120140:粘度迅速降低。实验数据:105、pH=4.57.5的条件下,粘度100d内保持不变,460d后保持率仍高达8090;具强增粘性:特性粘度达到70L/g(25)。,常温下,三个SG分子氢键缔合三螺旋结构半刚性链。,(1)硬葡聚糖(Scleroglucan,简称SG),2.2 筛选性能良好的
14、天然聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,抗剪切性优异 低剪切速率下:表观粘度不随剪切速率而变,牛顿流体的流变行为;高剪切速率下:分子发生取向,水动力学体积变小,溶液粘度降低;(不发生剪切降解;当剪切速率降低时,粘度可恢复到初始值)中等剪切速率下:表现出明显的剪切稀释性。,(1)硬葡聚糖(Scleroglucan,简称SG),2.2 筛选性能良好的天然聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,耐盐性 分子不含离子基团,耐盐性优,与各种盐(包括Ca2+、Mg2+)配伍性良好。耐酸碱性 pH=112,粘度几乎不变;pH12时,氢键被破坏,构象由棒状转为无规线团,粘度降低。从综合性能看:
15、SG具有众多优点,可谓目前发现的油气开采最好的聚合物。缺点:价格高,易形成微凝胶,仅在90年代初有少量应用,尚未得到推广。,(1)硬葡聚糖(Scleroglucan,简称SG),2.2 筛选性能良好的天然聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(2)Welan 同XC,也属胞外微生物杂多糖,五糖重复单元构成主链。X射线衍射:welan晶体中,轴向重复距离为1.83nm(链节重复)。透射电镜:welan为一种外形长度因分子而异的回旋状的、粗细均匀的聚合物,但目前尚无法判断其为单股结构还是多股结构。优点:相同浓度下,增粘能力强于XC,表现出假塑性,粘度受温度和盐的影响小,悬浮性良好。缺点:价
16、格高。,2.2 筛选性能良好的天然聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(3)羟乙基纤维素HEC 天然聚合物改性,将纤维素羟乙基化:优点:对热稳定(可用于超过93地层);对盐不敏感;抗剪切性好。缺点:稠化能力差,用量大,导致成本高。,HEC分子单元结构,最新信息:同时羟丙基甲基化,1%浓度,粘度:100010000mPa.s。耐温130,售价:56万RMB(未曾用于驱油)。,2.2 筛选性能良好的天然聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(1)合成超高分子量HPAM 聚合物驱油,油层条件下的保留粘度非常重要,因此,研究人员试图通过提高分子量从而获得较高的保留粘度。1986年,美
17、国Cyanamid公司:开发出分子量高达1750万的聚合物;在高浓度二价阳离子存在下,也具有长期热稳定性,并具有抗剪切能力和剪切稀释、低吸附、良好注入性等优良性能,价格合理,但未给出分子结构式。日本第一制药公司:生产出分子量达2400万的EOR用HPAM;后来又报道生产出2700万,3200万产品。(问题多多,预交联成分)。,2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(1)合成超高分子量HPAM国内:北京石勘院:最先开发出高于1000万的HPAM;辽河钻采院:研制出最高达1400万的HPAM;1996年底,北京石勘院:开发出2500万的HPAM。大庆油田助剂厂:批量生
18、产1500万和1800万的HPAM。北京恒聚公司:1800万、2000万、2500万、3200万;(郑州郑力;山东潍坊东方),2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(1)合成超高分子量HPAM 早期聚驱:规定分子量在1000万以内(90年前)。试验发现:分子量高,粘度增大明显,压力提升快,后期主要致力于高分子量聚合物开发。在此期间,有两种观点出现:使用不同分子量分布的聚合物,以匹配地层分布的孔隙;全部使用高分子量,剪切后自然得到低分子量聚合物。不容回避的关键问题:分子量越高,越容易发生不可逆机械降解,分子量又降低;分子量越高,无规线团尺寸越大,吸附滞留更突出,注聚
19、压力偏高,近井污染严重。,2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(2)改进PAM的分子结构以改善聚合物的性能 寻找合适单体,增强主链刚性,增加抗剪切能力。此研究属传统思维模式,80年代以来,见诸文献的报道很多。,2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(3)合成两性离子聚合物 两性离子聚合物指链上同时带有正、负两种电荷的聚合物。具有遇盐增稠的反聚电解质效应。(a)链上同时有带正负电荷的两种单体(b)在同一种单体上同时带有正负两种电荷,水溶液中,正、负离子相互吸引使链收缩;加盐,反离子排斥,聚合物链变伸展。因此,此特性可以部分解决抗盐问题
20、。,2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(3)合成两性离子聚合物 国外:较早提出两性聚合物用作驱油剂,被称为EOR的第二代共聚物。1980年,Salamone等人:开始研究反聚电解质效应;1987年,Johnson研究发现:比浓粘度随盐浓度增大而增大;1989年,Samazar:二步法制得大分子静电荷为零的两性聚合物。国内:罗文利、王健、张健等人也作过相应的研究。最大问题:单体聚合反应的竞聚率有差异,最终很难得到正、负电荷完全相等的产物。至今,两性离子聚合物在国外仅应用于堵水中,国内除调剖方面应用外,主要应用于钻井液。调剖在大港、大庆油田应用,俗称“贴膏药”。,
21、2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(4)耐温耐盐单体共聚物研制主导思想:研制与Ca2+、Mg2+不产生沉淀、高温下不发生水解或水解缓慢的单体,再将此单体与AM共聚,得到新型聚合物。(这类聚合物能够真正做到长期抗温抗盐。)耐温耐盐单体:2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠(Na-AMPS);N-乙烯吡咯烷酮(N-VP)、3-丙烯酰胺基-3-甲基丁酸钠(Na-AMB);存在的问题:现有的生产条件(合成原料,合成方法、生产工艺),生产单体成本偏高,聚合活性远低于AM,共聚物分子量低、成本高;只能少量用于特定场合,大规模应用受经济因素限制。今后的攻关方向:降低生产成本,提
22、高单体的聚合活性。,2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(5)多元组合共聚物研制主导思想:综合考虑聚合物的特性,设计分子结构,将阴、阳离子单体、耐温耐盐单体、改进性能的刚性单体进行组合共聚,使其同时具有两类或三类聚合物的优点。(这是目前国内、外最热门的研究课题,比单一改性聚合物具有更多优良的性能,应用领域将得到进一步拓宽。)存在的问题:从耐温耐盐机理上考虑,仍不能克服单一改性聚合物存在的缺点,目前还不能达到三次采油的要求。,2.3 合成性能优良的聚合物,2.从化学角度解决有关问题的技术思路,(6)梳形聚合物 十几年研究历史,当初:解决高分子表面活性剂因分子量大、
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