循环冷却水系统化学水处理技术方案.doc
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1、广西xx浆纸有限公司循环冷却水系统化学水处理技术方案上海xxxx科技有限公司Emperor of Cleaning Hi-Tech Co.,Ltd香港xxxx科技有限公司HONG KONG ECH Co.,Ltd二零一一年五月目录第一章、循环冷却水处理方案的指导思想3第二章、广西XXX浆纸有限公司循环冷却水系统概况及水质特征4一、系统概况4二、系统补充水水质条件4第三章、敞开式循环冷却水系统结垢、腐蚀及微生物问题13一、结垢原因分析13二、腐蚀原因分析14三、微生物原因分析17四、敞开式循环冷却水系统水处理方法18第四章、动力厂循环冷却水系统水处理方案19一、系统介绍19二、动力厂循环冷却水水
2、系统化学清洗预膜方案20三、动力厂循环冷却水系统冷态运行处理方案27四、动力厂循环冷却水系统正常运行处理方案27第五章、VE循环冷却水系统水处理方案32一、系统介绍32二、VE循环冷却水系统化学清洗预膜方案33三、VE循环冷却水系统冷态运行处理方案39四、VE循环冷却水系统正常运行处理方案40第六章、APMP循环冷却水系统水处理方案44一、系统介绍44二、APMP循环冷却水系统化学清洗预膜方案44三、APMP循环冷却水系统冷态运行处理方案51四、APMP循环冷却水系统正常运行处理方案52第七章、试验验证55一、试验目的55二、缓蚀、阻垢药剂配方筛选及其与杀生剂配伍小试试验55三、动态模拟试验验
3、证68第八章、循环冷却水系统应急处理方案76一、运行期间装置停车时水处理方法76二、总碱度及钙硬度超标时的处理方法76三、总碱度偏低时的处理方法76四、细菌总数超标的处理方法76五、腐蚀率超标的处理方法76六、物料泄漏的处理方法76七、结论80第九章、药剂用量估算及化学品简介81一、药剂用量估算81二、化学品介绍82三、物质安全数据表86第十章、现场管理与技术服务承诺101一、现场管理101二、技术服务承诺103三、总结107附件1 ECH公司背景概述108附件2 ECH总承包专案介绍115第一章、循环冷却水处理方案的指导思想1、本方案的制定基于对广西xx浆纸有限公司生产装置的详尽了解,充分考
4、虑各个装置冷换设备、冷却物料、设备材质、温度等的不同特点;2、本方案的制定基于对广西金桂浆纸有限公司循环水系统特征的详尽了解,充分考虑系统冷却工艺流程的特征;3、本方案的制定基于对广西xx浆纸有限公司循环水系统补充水水质的全面分析,并通过ECH专利软件分析补充水水质在不同浓缩倍数下的腐蚀和结垢倾向,选择合理经济的浓缩倍数,同时尽可能提高浓缩倍数,满足节水节能要求;4、结合循环水现场加药设备,通过小试、动态模拟试验筛选高效环保的水处理药剂配方;5、技术服务周到、及时,满足业主要求;6、水处理目标值符合相关标准,并尽可能提高标准,保证生产设备安全、经济、连续运行。第二章、 广西xx浆纸有限公司循环
5、冷却水系统概况及水质特征一、系统概况11系统工况条件广西xx浆纸有限公司循环水系统包括:动力厂循环冷却水系统、VE循环冷却水系统和APMP循环冷却水系统,三套系统工况条件见下表:动力厂循环水系统VE循环水系统APMP循环水系统主要用户动力厂凝汽器碱回收装置APMP制浆工艺循环水量m3/h40500135004000保有水量m3208906023700循环水温差10101112系统设备材质动力厂凝汽器换热设备材质为黄铜;VE循环水系统换热器换热管为SS304不锈钢,外壳为碳钢,冷却水走壳侧;APMP循环水系统换热设备材质为不锈钢。二、系统补充水水质条件21 补充水水质条件()广西xxx化验室08
6、年4月10号原水化验结果:分析项目单 位水质数据pH6.22电导率s/cm36.4M-碱度(以CaCO3计)mg/L4.6Ca2+(以CaCO3计)mg/L7.1Cl-mg/L3.4Cumg/LTR总铁mg/L0.68SO42mg/LTR浊度NTU6COD(以O2计)mg/L10总磷(以PO43计)mg/LTR22 ECH专利水质软件分析()221 补充水水质情况将广西广西xx循环水系统补充水水质数据输入ECH专利水质分析软件,如下图所示:分析结果显示,补充水为低碱度,低硬度水质。222 水质分析水质分析结果见下图:水质的腐蚀与结垢倾向可以主要由如下指数来判断:朗格利尔(Langelier)饱
7、和指数(L.S.I)、雷兹纳(Ryznar)稳定指数(R.S.I.)、帕科拉兹(Puckorius)结垢指数(P.S.I.)等,其中: L.S.I0 ,腐蚀倾向L.S.I =0 ,既不会产生腐蚀也不会产生结垢L.S.I0 ,结垢倾向 R.S.I6,腐蚀倾向R.S.I =6,不会产生腐蚀和结垢R.S.I 6,结垢倾向 P.S.I.6,腐蚀倾向P.S.I.=6, 稳定P.S.I. 6,结垢倾向水质分析结果显示,广西xx循环水系统补充水L.S.I指数为14.0,R.S.I指数为14.00,P.S.I指数为5.95,均表明水质具有严重的腐蚀性。223 系统浓缩倍数的选择循环水系统浓缩倍数的提高,能够使
8、系统腐蚀倾向减弱,但同时系统的结垢倾向会得以加强。因此,如何合理的选择循环水系统的浓缩倍数是循环水系统化学水处理的关键。根据补充水水质情况,应用ECH专利水质分析软件,通过提高系统浓缩倍数来考察系统腐蚀结垢倾向的变化,为系统浓缩倍数的选择提供依据。下图为分析结果:由上图可以看出,系统浓缩倍数由3倍提高到13倍,朗格利尔(Langelier)饱和指数(L.S.I)由3.2上升到0.7,雷兹纳(Ryznar)稳定指数(R.S.I.)由12.5下降到8.4,帕科拉兹(Puckorius)结垢指数(P.S.I.)由11.9下降到7.9,这些均说明,随着系统浓缩倍数的提升,水质的腐蚀倾向得以缓解。2、3
9、补充水水质()xxx公司化验实验中心08年4月28日现场取回的原水分析化验结果:分析项目单 位水质数据pH8.01电导率s/cm81.1M-碱度(以CaCO3计)mg/L22总硬度(以CaCO3计)mg/L33Ca2+(以CaCO3计)mg/L22Mg2+(以CaCO3计)mg/L11Cl-mg/L30SO42-mg/L50.2总铁mg/L0.02浊度NTU0.1氨氮mg/L0.074SiO2mg/L0正磷(以PO43计)mg/L0.54524 ECH专利水质软件分析()对广西xx循环水系统补充水采用ECH专利水质软件进行分析,结果如下。241 补充水水质情况将广西xx循环水系统补充水水质数据
10、输入ECH专利水质分析软件,如下图所示:分析结果显示,补充水为低碱度,低硬度水质。242 水质分析水质分析结果见下图:水质的腐蚀与结垢倾向可以主要由如下指数来判断:朗格利尔(Langelier)饱和指数(L.S.I)、雷兹纳(Ryznar)稳定指数(R.S.I.)、帕科拉兹(Puckorius)结垢指数(P.S.I.)等,其中: L.S.I0 ,腐蚀倾向L.S.I =0 ,既不会产生腐蚀也不会产生结垢L.S.I0 ,结垢倾向 R.S.I6,腐蚀倾向R.S.I =6,不会产生腐蚀和结垢R.S.I 6,结垢倾向 P.S.I.6,腐蚀倾向P.S.I.=6, 稳定P.S.I. 6,结垢倾向水质分析结果
11、显示,广西xx循环水系统补充水L.S.I指数为1.21,R.S.I指数为10.42,P.S.I指数为11.49,均表明水质具有严重的腐蚀性。243 系统浓缩倍数的选择循环水系统浓缩倍数的提高,能够使系统腐蚀倾向减弱,但同时系统的结垢倾向会得以加强。因此,如何合理的选择循环水系统的浓缩倍数是循环水系统化学水处理的关键。根据补充水水质情况,应用ECH专利水质分析软件,通过提高系统浓缩倍数来考察系统腐蚀结垢倾向的变化,为系统浓缩倍数的选择提供依据。下图为分析结果:由上图可以看出,系统浓缩倍数由3倍提高到9倍,朗格利尔(Langelier)饱和指数(L.S.I)由0.8上升到0.7,雷兹纳(Ryzna
12、r)稳定指数(R.S.I.)由8.7下降到6.3,帕科拉兹(Puckorius)结垢指数(P.S.I.)由8.2下降到5.8,循环水的腐蚀倾向大大降低。随着系统浓缩倍数的提升,水质的结垢倾向开始出现。根据以上水质分析结果,同时结合ECH现场实际操作经验,动力厂循环水系统、VE循环水系统和APMP循环水系统推荐浓缩倍数为79倍。25 总结虽然,两次原水水质采样分析数据差异较大,这说明该原水水质波动较大的。但两次原水水质软件分析结果都表明该水质属于严重腐蚀倾向的水质,浓缩倍数在79倍时腐蚀倾向趋缓,结垢倾向较弱,在实际操作中也比较容易实现79倍的浓缩倍数,因此推荐动力厂循环水系统、VE循环水系统和
13、APMP循环水系统均采用79倍的浓缩倍数运行。第三章、敞开式循环冷却水系统结垢、腐蚀及微生物问题冷却水在敞开式循环冷却系统中循环运行,由于水温升高、水流速度变化,水的蒸发,各种无机离子和有机物质的浓缩,物料泄漏,冷却塔和冷却水受到室外阳光照射、风吹雨淋和灰尘杂物的进入,以及设备结构和材料等多种因素的综合作用,如不对水质进行处理或水处理不当,则系统会产生严重的沉积物附着(结垢)、设备腐蚀和微生物大量滋生等三大问题,以及由此形成的黏泥污垢堵塞管道等问题,这都将会严重威胁和破坏生产装置的运行,给企业带来巨大经济损失。一、 结垢原因分析冷却水通过换热器传热表面时,会发生如下反应:Ca2+2HCO3-
14、CaCO3CO2十H2OMg2+2HCO3- Mg(OH)22CO2同时,冷却水通过冷却塔则相当于一个曝气过程,溶解在水中的CO2会逸出,水的pH值会升高,此时重碳酸盐在碱性条件下会发生如下的反应:Ca(HCO3)2 + 2OH- CaCO3 +2H2O + CO32-当水中溶有氯化钙时,还会发生如下的置换反应:CaCl2 + CO32- CaCO3 + 2Cl-如水中溶有适量的磷酸盐时,磷酸根将与钙离子生成磷酸钙,其反应为:2PO43- +3Ca2+ Ca3(PO4)2上述一系列反应中生成的碳酸钙和磷酸钙均属微溶性盐,它们的溶解度比氯化钙和重碳酸钙要小得多。碳酸钙等水垢从水中析出的过程,就是
15、微溶性盐从溶液中结晶沉淀的一种过程,按结晶动力学观点,认为结晶的过程首先是发生晶核,形成少量的微晶粒,然后这种微小的晶体在溶液中由于热运动(布朗运动)不断地相互碰撞,和金属器壁也不断地进行碰撞,碰撞的结果就提供了晶体生长的机会,使小晶体不断变成了大晶体,也就是说要形成碳酸钙层垢,碳酸钙小晶粒在溶液中必须按一种特有的次序集合或排列才能形成。碳酸钙是盐类,有离子晶格,只有当一分子碳酸钙小晶粒以所带正电荷的Ca2+部分向另有分子碳酸钙小晶粒的带负电荷的CO32-部分碰撞,才能彼此互相结合,形成较大的晶体,若继续不断地按一定的方向碰撞,就形成了覆盖传热表面的垢层。二、腐蚀原因分析腐蚀是指金属材料与它所
16、处的环境介质之间发生反应,生成金属化合物而导致材料的破坏。由于金属表面并不是均匀的,当它与水接触时,会形成许多微小的腐蚀电池(微电池)。其中活泼的部位成为阳极,腐蚀学上把它称为阳极区;而不活泼的部位则成为阴极,腐蚀学上把它称为阴极区。下图表示了钢材料在含氧水中腐蚀机理的示意图。金属腐蚀的形式有多种:(1) 由于不同金属组合在一起而引起的电偶腐蚀电偶腐蚀又称双金属腐蚀或接触腐蚀。当两种不同的金属浸在导电性的水溶液中,两种金属之间通常存在着电位差。如果这些金属互相接触或用导线连接,则内部电位差就会驱使电子在它们之间流动,从而形成一个腐蚀电池。如系统铜材质和碳钢材质的连接,电极反应过程如下:阳极过程
17、:Fe -2eFe2+阴极过程:Cu2+2eCu电偶腐蚀示意图与不接触时相比,电位较低的金属在接触后腐蚀速度通常会增加,而电位较高的金属在接触后腐蚀速度将下降。电偶腐蚀的结果使得电位较低的金属如铁遭受腐蚀。(2)由溶解氧引起的氧腐蚀及氧浓差梯度腐蚀由于金属的电极电位比氧的电极电位低,金属受水中溶解氧的腐蚀是一种电化学腐蚀,其中金属是阳极遭受腐蚀,氧是阴极,进行还原,反应式如下:阳极过程:MM2+2e-阴极过程:1/2O2H2O+2e-2OH-在热交换器等的碳钢面板上常见到黄褐色或砖红色的鼓包,敲破鼓包后下面是黑色粉末状物,这些都是腐蚀产物。当将这些腐蚀产物清除后,便会出现因腐蚀而造成的陷坑。出
18、现这种现象的过程如下:当铁受腐蚀后生成Fe2+,它与水中的氧进一步反应生成黄褐色的结构疏松的Fe(OH)3二次产物层:Fe2+2OH-Fe(OH)24Fe(OH)22H2OO24Fe(OH)3由于腐蚀产物的阻挡,水中的溶解氧到达这个腐蚀点的速度减慢,形成腐蚀点四周的氧浓度大于腐蚀点的氧浓度,这样,腐蚀点的四周便成为阴极,腐蚀点本身成为阳极,腐蚀继续进行(此即为氧浓差梯度腐蚀)。此时,腐蚀产生的Fe2+通入疏松的二次产物层向外扩散,当它遇到水中的OH-或O2时,便又产生新的二次产物,积累在原有的二次产物层中。所以二次产物层越积越厚,形成鼓包,鼓包下面越腐蚀越深,形成陷坑。腐蚀产物中的黑色粉末层是
19、Fe3O4,它的形成机理是内层的两价铁产物与外层的三价铁反应而形成的:Fe(OH)22Fe(OH)3Fe3O44H2O在金属与金属之间连接的缝隙处,水垢及微生物泥垢、泥沙等沉积物下的金属表面,由于水的对流不畅使氧贫化,也会造成类似的腐蚀。特别是水垢等沉积物下的腐蚀,由于腐蚀产物被沉积物覆盖住,循环水显得清澈透明,给人以金属未遭到腐蚀的假象。当腐蚀严重到一定程度时,腐蚀产物连同污垢一起脱落,堵住系统管径较细的部位。此时再想采取水处理措施已太晚,因为某些腐蚀严重的部位金属本体层已很薄,若用化学清洗或其它方法去除污垢层后很可能造成系统漏水。(3) 由卤素离子引起的点状腐蚀(孔蚀)卤素离子尤其是氯离子
20、造成的腐蚀都发生在孔蚀或缝隙腐蚀中。在这种情况下金属在蚀孔内或缝隙内腐蚀而溶解,生成Fe2+,引起腐蚀点周围的溶液中产生过量的正电荷,吸引水中的氯离子迁移到腐蚀点周围以维持电中性,因此腐蚀点周围会产生高浓度的金属氧化物MCl2,之后MCl2会水解生成不溶性的金属氢氧化物和可溶性的盐酸:MCl22H2OM(OH)22H+Cl-(4) 由Fe3+离子引起的氧化腐蚀水中的铁金属被腐蚀氧化成Fe2+后,Fe2+不稳定,会被进一步氧化成Fe3+,由于Fe3+的电极电位约为0.77V,而Cu的电极电位约为0.34V,因而Fe3+反过来会腐蚀Cu,新产生的Cu2+又会进一步氧化铁,形成互为腐蚀现象。(5)
21、细菌腐蚀主要是噬铁菌、噬铜菌等。细菌腐蚀是一种特殊类型的腐蚀,它是由于细菌的直接或间接地参加了腐蚀过程(如使电极电位和浓差电池发生变化)所起的金属毁坏作用。三、 微生物原因分析微生物的种类很多,在工业循环冷却水系统中容易引起问题的微生物则主要有三类:藻类、细菌和真菌。藻类:冷却水中的藻类主要有蓝藻、绿藻和硅藻。其细胞内含有叶绿素,能进行光合作用,其生长的三要素是空气、水和阳光,因此在冷却水系统中,能提供这三个要素的部位,也就是藻类繁殖的部位。藻类生长的其它条件,如水温(2040)和水的pH值为69等,开式循环冷却水系统也都具备。许多藻类在其细胞中产生具有恶臭的油类和环醇类,藻类死亡后会释放出来
22、,这是水发臭的原因之一。藻类的影响:一是死亡的藻类将成为冷却水中的悬浮物和沉积物;二是藻类在冷却塔填料上生长,会影响水滴的分散和通风量,降低了冷却塔的冷却效果。在换热器中,它们将成为捕集冷却水中有机体的过滤器,为细菌和霉菌提供食物。细菌:在循环冷却水系统中,细菌种类繁多,按其形状可分为球菌、杆菌和螺旋菌,按需氧情况可分为需氧菌、厌氧菌。常见的有:菌胶团状细菌、丝状细菌、铁细菌、硫细菌、硝化细菌和硫酸盐还原菌等。在炼油循环冷却水中常见的直接引起金属腐蚀的细菌有:铁细菌、硫酸盐还原菌和硫化菌。这些细菌在新陈代谢过程中能分泌粘液,把原来悬浮于水中的固体粒子和无机沉淀物粘合起来,附着于传热表面,影响传
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