酸碱滴定法原理终点误差课件.ppt

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1、1.强酸碱的滴定2.一元弱酸碱的滴定3.强碱滴定多元弱酸、混合酸,2.8 终点误差,书写终点误差计算公式理论方法,写出滴定终点ep时溶液的质子条件。根据质子条件导出误差浓度的表达式。根据终点误差的定义，应用上面的表达式，逐步推导整理得到终点误差计算公式。,书写终点误差计算公式的简易方法写出sp时溶液的质子条件。明确得质子产物和失质子产物。根据下面公式写出终点误差计算通式。,碱滴酸：,酸滴碱：,注意：这是化学计量关系为1：1时的情况，如果不是1：1还要在分母中乘以一个系数。,2.8.1强碱滴强酸(NaOHHCl),如果滴定终点在化学计量点之前，溶液中H+是过量的，设还需要NaOH的瞬时浓度为CE

2、，因为在化学计量点之前，误差应是负的，而我们此时设的瞬时浓度是正的，因此再加一个负号。,解释通式书写方法的原因假设滴定终点在化学计量点之后，此时溶液中过量NaOH的瞬时浓度为CE,写此时PBE为H+ep=OHepCE过量NaOH的浓度CE可以表示为，CE=OHepH+ep,写此时PBE为H+ep(CE)=OHep可得到CE=OHepH+ep，这与在化学计量点之后表达式是一样的。,根据终点误差的意义，设终点误差为Et，我们可以得到,一般滴定终点离化学计量点不远，可以认为VepVsp，因此,一般形式,与通式相比，正好符合通式形式。说明：OHep和H+ep用pH值求出，,根据被测溶液体积变化计算。,

3、Et+在sp之后；Et在sp之前；Et=0 在sp,终点误差公式的林邦形式,设pH=pHeppHsp 则H+ep=H+sp10pH=,代入一般形式,Kt=,林邦形式,说明：pH=pHeppHsp；pHep=pKHin；pHsp根据化学计量点溶液组成计算,根据被测溶液体积变化计算。,强酸滴定强碱,一般形式：,林邦形式：,总结：碱滴酸是,酸滴碱就是,2.8.2强碱滴一元弱酸(NaOHHac),由于在上面已解释了通式书写方法的原因，在这里就直接用通式书写终点误差一般形式sp时为NaAc溶液，书写质子条件时弱酸解离体系用溶液组成NaAc分子式中的相关项作参考水准，就是Ac，写PBE为 HAc+H+=O

4、H-根据通式写终点误差的一般形式,一般形式精确式,弱酸滴定化学计量点时为碱性，所以一般忽略H+,一般形式简化式,说明：OHep和H+ep用pH值求出；,就是HAc的分布分数,根据被测溶液体积变化计算。,终点误差公式的林邦形式,设pH=pHeppHsp,则H+ep=H+sp10pH=,10pH,10pH=,10pH 式(1),根据终点误差简化式,式(2),并将式(1)代入式(2),又因为Kt=,说明：pH=pHeppHsp；pHep=pKHin；pHsp根据化学计量点溶液组成计算,根据被测溶液体积变化计算。,2.8.2 强碱滴定一元弱酸HA,强酸滴定一元弱碱NaA,其中:,P71例题25、26,

5、2.8.3 强碱滴定多元弱酸,第二终点,(NaOH滴定H3A),第一终点,说明:多元酸的分布滴定条件由此推出,终点误差公式应用及例题,例1：用0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HAc,若终点偏离化学计量点 0.5 pH，求Et%。(Ka=1.75 10 5),解:,1.求终点误差,2.计算滴定突跃,例2：用0.1000 mol/L NaOH 滴定 0.1000 mol/L HB,若允许误差Et%=0.1%,求滴定突跃范围。(Ka=1.0 10 6),Et%=0.1%,由误差公式求得pH 0.45,pHsp=9.35,滴定突跃=9.35 0.45,pH突跃范围:

6、8.90 9.80,解:,3.酸碱准确滴定的可行性判断,教材P72 例题:27,多元酸碱分步滴定的条件由2-51、2-52(P73)推出.,酸碱滴定终点误差计算通式(较复杂的滴定体系),酸滴碱：,碱滴酸：,例题,用0.1mol/LNaOH标准溶液滴定0.1mol/LHCI和 0.2mol/LHCIO(Pka=7.52),问:1.滴定HCI应选择何种指示剂?2.滴定HCI至化学计量点时,HCIO反应的百分数.3.如以甲基红做指示剂(PKHIn=5.1),计算终点误差.,2.9 酸碱滴定法的应用,1.混合碱的测定(如NaOH,NaHCO3,Na2CO3 的混合物或单一组分)2.极弱酸（碱）的测定

7、3.铵盐中氮的测定 4.酸碱滴定法测定磷(自学)5.氟硅酸钾法测定硅(自学)6.有机化合物中氮的测定-凯氏定氮法(自学),2.9.1 混合碱的测定,第一份,第二份,BaCl2,1.NaOH+Na2CO3,(1)BaCl2法(ms克样品平均两等份),甲基橙可以吗?,(2)双指示剂法,注：V2不是V总,V1V2,思考:如何判定其组成？,2.NaHCO3+Na2CO3(双指示剂法),方法同上:,V2V1,思考:如样品组成未知,如何定性？,3.未知碱样组成的判定(双指示剂法),1.已知一混合碱可能含有NaOH、或NaHCO3、或Na2CO3 或是几种物质的混合物，试分析其组成.,2.用双指示剂法滴定可

8、能含有NaOH及各种磷酸盐的混合溶液,取一定体积该溶液,先用酚酞做指示剂,耗HCl标准溶液18.02ml.然后加入甲基橙,继续滴定至终点,又耗HCl 20.50ml,则溶液组成为:,Na3PO4 Na2HPO4 NaOH+Na3PO4 Na3PO4+Na2HPO4,2.9.2 极弱酸的测定,方法,强化滴定,络合强化法,沉淀强化法,氧化还原强化法,例:H3BO3 PKa=9.24,非水滴定:P78,加入甘露醇或甘油,络合酸 Ka 10-5,2.9.3 铵盐中氮含量的测定(其他形式的N先处理成NH4+),吸收剂 滴定剂 终点产物 指示剂 H3BO3 HCI H3BO3+NH4CI 甲基红 HCl

9、NaOH NH4CI+NaCI 甲基红（H2SO4)（定、过、标）,1.蒸馏法,NH4+,NH3,NH4Cl+HCl（定、过、标),NH4H2BO3+H3BO3（过量）,Ka=5.6 l0-10,改进后有何优点?,2.甲醛法,原理:,4NH4+6HCHO(CH2)6N4H+3H+6H2O,以酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴至微红.由NaOH的浓度和消耗的体积，计算氮的含量。,计量关系:1mol NaOH1mol N,注意问题:,如果试样中含有游离酸，事先以甲基红作指示剂，用碱中和。为什么不能以酚酞做指示剂？,样品中加入甲醛,Ka7.1l0-6,计算公式?,酸碱滴定法试验设计,应熟练掌握的基本知识:,1.常见酸、碱、盐 的分步滴定、准确滴定情况:如碳酸及其盐、磷酸及其盐等.,2.常用指示剂的变色点.,3.特殊组分的一般方法:H3BO3、NH4+,基本思路,先判定可否进行分步滴定、准确滴定;然后确定指示剂、滴定剂.,一般要求:,以流程图的形式写出试验步骤.指出:滴定剂、必要试剂、指示剂、终点颜色变化、计算公式等.,例题,HCl H3BO3,NaCl H3BO3,NaCl H3BO2-,