催化剂制备原理：8第五六七章加氢脱氢氧化催化剂的制备课件.ppt

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1、5 加氢催化剂,加氢反应加氢反应催化剂还原镍催化剂分解镍有机酸盐制成的催化剂骨架镍催化剂层型和片状镍催化剂 漆原镍催化剂镍催化剂的钝化其它,24-Jan-23,1,5.1 加氢反应,烯烃加氢芳核加氢羰基加氢硝基还原腈的加氢,24-Jan-23,2,加氢反应的特点,绿色化的化学反应，原子经济性催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜产品收率高、质量好普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高反应条件温和，设备通用,24-Jan-23,3,烯烃加氢,CH2=CH2+H2 C

2、H3-CH3+33 KCal活性：Rh Pb Pt Ni Fe W Cr Ta丙烯加氢，浮石载体活性：Rh Ir Ru Pt Pb Ni Fe Co Os佐藤，Ni+碱金属氟化物Ni-NaF-SiO2 1-己烯、环己烯，收率100%，稳定,24-Jan-23,4,芳核加氢,活性：Rh Ru Pt PbNi和Co也有很高活性工业上一般采用Ni和CuCu-NaF-SiO2，Cu 20%wt、NaF 24%wt,24-Jan-23,5,Hydrogenation,Hydrogenation of aromatics have been commercialized at a lot of plant

3、s in the world.Ni and Pt-Al2O3 is used in slurry or fixed bed reactor mostly.Ru-Al2O3 has high activity also.,Hydrogenation of Benzene and Alkylbenzene,A pure cyclohexane is used for raw material of nylon-6.Stable Ni or Pt-Al2O3 is commercialized as fixed bed process.Reaction condition of Ni is a li

4、ttle severe,5 MPa,Pt-Al2O3 is operated 1 Mpa.The life of catalyst is 2-4 years.small amount of sulfur becomes catalyst poison.,Aromatics in paraffin would be hydrogenated to naphthene and alkylcyclohexane.Small amounts of acid is promoter of the reaction.Ru-Al2O3 is excellent catalyst for hydrogenat

5、ion of aromatics.Ethyl benzene is easy to be hydrogenated with Ru-Al2O3 to ethyl cyclohexane which is used none aromatic solvent.Typical reaction condition is Temp.150,1 MPa,WHSV.1.0.,Although Pd-Al2O3 has hydrogenation activity of alkylaromatics,it can not be used industry because of very sensitive

6、 to small amount of sulfur.Asahi chemical Co.,developed selective hydrogenation of benzene to cyclohexene using Ru-Zn black powder catalyst in benzene-water solvent.The process was commercialized Japan and China.Cyclohexene is introduced to cyclohxanone by hydration with ZSM-5.,Hydrogenation of bezo

7、yic acid,Pd-carbon powder is used for hydrogenation of benzoic acid to cyclohexane carboxylic acid which is called Sinia process producing intermediater of caprolactam.The process is commercialized in Europe and China.,Hydrogenation of phenol,Cyclohexanone is introduced by hydrogenation of phenol al

8、so.Cyclohexanone is raw material of nylon.Pd-carbon powder has been used at slurry bed process and Pd-Al2O3 used at fixed bed process.Modified by alkaline gives high yield.Rh or Ru gives cyclohexanol.Pt and Ni is easy to make hydrogenolysis and gives cyclohexane as follows reaction.,苯酚加氢,24-Jan-23,1

9、3,己内酰胺,己内酰胺是一种重要的有机化工原料，是生产尼龙6纤维(即锦纶)和尼龙6工程塑料的单体。己内酰胺为白色粉末或者白色片状固体，手触有润滑感，工业品有微弱叔胺气味。纯己内酰胺的凝固点为69.2，在760mmHg时沸点为268.5，具有吸水性，易溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿和苯等有机溶剂中,受热时起聚合反应。,苯酚法,苯酚在镍铅合金催化剂存在下加氢转化为环己醇。精馏分离出环己醇，以锌铁或铜为催化剂脱氢转化为环己酮。精馏得到环己酮，与硫酸羟胺和氨发生肟化反应生成环己酮肟，同时还生成副产品硫酸铵。分离出的环己酮肟在过量发烟硫酸存在下经贝克曼转位反应生成己内酰胺。反应生成物中的硫酸用氨中和得到

10、副产品硫酸铵。分离出来的粗己内酰胺，经提纯精制得到己内酰胺的成品。,环己烷氧化法,苯在三氧化二铝为载体的镍催化剂存在下，经气相加氢反应得到环己烷。环己烷以钴为催化剂经液相氧化生成环己醇和环己酮。环己醇按上法脱氢转化成环己酮，以下的生产过程同上。,环己烷光亚硝化法,氨与空气在钯催化剂存在下燃烧生成三氧化二氮，三氧化二氮与硫酸反应生成亚硝基硫酸。亚硝基硫酸与氯化氢反应生成氯化亚硝酰。环己烷与氯化亚硝酰在加有碘化铊的高压汞灯照射下生成环己酮肟盐酸盐，以下生成过程同上。,Hydrogenation of cyclohexylethanol,Vinylcyclohexane is applied as

11、raw material for Polymer.It is introduced from cyclohexylethanol by dehydration.Cyclohexylethanol is produced from phenylethanol by hydrogenation with Ru-Al2O3.,Hydrogenation of aniline,Aniline is hydrogenated to cyclohexyl amine.Acid inhibit the rate of reaction.Basic metals such as Li,K are promot

12、er.Ru-Al2O3 seems the best catalyst either slurry and fixed bed process.,Hydrogenation of pyridine,Pyridine is hydrogenated to piperidine with Pt or Ru-carbon powder.Using 5%Ru-carbon powder process are commercialized.Acid is catalyst poison and alkali metals are promoter as same as hydrogenation of

13、 aniline.,吡啶加氢,24-Jan-23,21,Ni、Co、Cu-Cr2O3、Rh、Ru、Pb、Pt比苯加氢困难,Bi-metal catalyst,Rh-Ru or Rh-Pt bi-metal catalyst shows very high activity for hydrogenation of p-xylene.It is reported by Dr.P.N.Rylander.,Hydrogenation of Bis-phenol A,Stable Ni catalyst has been used to produce hydrogenated bis-phenol

14、A at slurry process.trans isomer is main product.Ru-Al2O3 can be used at fixed bed process,and main product is cis-isomer,secondary alcohol as solvent gives high yield.,丙酮加氢,24-Jan-23,24,金属蒸发膜上：Pt Ni Fe W Pb AuPb 对丙酮及其它脂肪酮的加氢能力较差,硝基还原,24-Jan-23,25,Ni（硫化物）、Cu催化剂,Adv.Synth.Catal.2007,349,1877 1881,Pro

15、f Lv Rongwen,Reduction of nitroarenesus ing hydrazine hydrate over nickel-iron mixed oxide catalyst prepared from a nickel-iron hydrotalcite-like precursor.,腈的还原,24-Jan-23,33,Co、Ni：伯胺Rh：仲胺Pt、Pd：叔胺,葡萄糖加氢生产山梨醇,镍-/催化剂-非晶态催化剂,Hydrogenation of p-phenylphenol to p-cyclohexylphenol,J.Xin et al./Catalysis C

16、ommunications 9(2008)23452348Regioselective hydrogenation of p-phenylphenol(p-PP)to p-cyclohexylphenol(p-CP)was performed over 10 wt.%Pd/C catalyst in THF solvent.The selectivity of p-CP was up to 92.3%at 413 K under 3.5 MPa with 100%conversion of p-PP.The desired product could be easily separated f

17、rom the reaction mixture by washing with aqueous NaOH following extraction by toluene.,蒽醌加氢催化剂,含钯或钯-铂加氢催化剂颗粒大小：23 活性组分：Pd或Pd、Pt 堆比重（gml）：0.65 比表面积（mg）：150200 孔容（mlg）：0.500.60 压碎强度（N粒）：50 耐热温度（）650,NiO+Al2O3 铝镍尖晶石（NiAl2O4）,内容回顾,40,24-Jan-23,H2,H2,HCl,金属氧化物或氯化物的还原反应,300500 C，H2,42,24-Jan-23,673 K，金属氧化

18、物和氯化物还原反应平衡常数,43,24-Jan-23,取PH2 101 KPa，PH2O、PHCl 0.133Pa：K1=1.310-6，K2=1.810-7,为了得到高活性金属催化剂需要较高的还原度及高分散度的金属微晶,44,24-Jan-23,24-Jan-23,45,实施方法：在不发生烧结的前提下，尽可能地提高还原温度特别是还原初期，可以加快金属晶核生成速度（结构型助剂）使用较高的氢空速尽可能地降低还原气体中水蒸气的分压如在还原前事先将催化剂进行低温脱水，或用干燥的的惰性气体通过催化剂的床层,5.2 加氢反应催化剂（镍催化剂）,46,24-Jan-23,分解镍有机酸盐,氯化镍置换反应,N

19、i-Al合金 脱铝,还原镍无机酸盐,镍催化剂,1.还原镍催化剂,1897年，Sabatier，乙烯+氢气乙烷,24-Jan-23,47,硝酸镍,硅藻土,NaCO3,NiCO33Ni(OH)24H2O/硅藻土,水洗过滤干燥煅烧还原,还原镍催化剂,商品还原镍催化剂的制备,24-Jan-23,48,Al2O3,400 500,Ni-Al2O3-硅藻土,2.分解镍有机酸盐,蚁酸镍（或草酸镍）,24-Jan-23,49,H2、N2、CO2,硬化油、石蜡、二苯基醚,3.骨架镍催化剂（Raney 镍催化剂）,1925，Raney，Ni-SiO2；Ni-Al?,24-Jan-23,50,Ni-Al合金：Ni3

20、Al、NiAl；Ni2Al3、NiAl3,Ni-Al合金展开及水洗方法,24-Jan-23,51,W-6,2L三口烧瓶，温度计，搅拌160 g NaOH溶于600 ml水激烈搅拌，保持502 25 30 min，加入125 g Ni-Al合金粉末缓慢搅拌50 min,24-Jan-23,52,安村和西村,NaOH溶液加入合金中把非常稀的NaOH溶液加入合金合金表面被Al(OH)3包覆，呈灰白色加入浓NaOH溶液溶铝反应平缓进行高活性催化剂,24-Jan-23,53,平用水展开,三水氧化铝Al2O3H2ONi-Al合金与水一起加热种子反应氧化铝为单体的骨架镍,24-Jan-23,54,4.层状和

21、片状骨架镍,0.05 mm镍板，0.1 mm铝板N2，加热至630，加压碱液展开,24-Jan-23,55,Al,Ni,5.漆原镍催化剂,日本，漆原，1951,24-Jan-23,56,NiCl2溶液,Zn粉,ZnCl2,Ni,酸或碱,高活性催化剂,Ni-B:baseNi-A:acidNi-BA:(Al)Ni-AA:(Al),硼化镍催化剂,Paul，镍盐+硼氢化钠：Ni2B与骨架镍匹敌的活性；很好的稳定性Brown醋酸镍+硼氢化钠（水溶液）：P-1镍醋酸镍+硼氢化钠（乙醇溶液）：P-2镍（胶体）Co-Mo-Al2O3：石油加氢脱硫Pt-Al2O3：石油催化重整Pb,24-Jan-23,57,6

22、.镍催化剂表面钝化,表面氧化方法：以非常低的分压把氧气缓慢地通到还原镍上在表面附一层亚氧化镍(Superficial oxidation),24-Jan-23,58,Ni,O2,NiO,二氧化碳钝化：150 200 用CO2通入还原的镍催化剂进行置换在CO2气氛中降到室温之后，再长时间地置于稍许加压的CO2气氛中，使CO2牢固地吸附在催化剂表面使用之前不需要特殊处理还原镍、蚁酸镍；骨架镍,24-Jan-23,59,Ni,CO2,Ni,其它：铜硅藻土催化剂,用于羰基和硝基还原，制备方法如下:,24-Jan-23,60,铜无机酸盐,含铜合金,氯化铜+锌,还原,脱金属,置换,铜催化剂,Cu/硅藻土,

23、24-Jan-23,61,硝酸铜,硅藻土,NaCO3,CuCO33Cu(OH)24H2O/硅藻土,水洗过滤干燥煅烧还原,还原铜催化剂,铜-铬催化剂(Adkinscatalyst),CuO-CuCr2O4温度过高，降低催化剂活性 350 CuCr2O4,24-Jan-23,62,Co-Mo-Al2O3,用于加氢脱硫以及腈的还原，其制备方法类同于镍催化剂。,24-Jan-23,63,钴无机酸盐,钴有机酸盐,含钴合金,氯化钴+锌,还原,分解,脱金属,置换,钴催化剂,6 脱氢催化剂,1.工业脱氢反应分类 烷烃脱氢烯烃脱氢烷基芳烃脱氢环烷烃脱氢醇类脱氢,24-Jan-23,64,特点,强吸热反应，反应温

24、度高严格控制接触时间（副反应）分子数增加降低压力、降低分压；稀释剂、催化剂频繁再生,24-Jan-23,65,烷烃脱氢制烯烃,丁烷脱氢制丁烯Cr2O3-Al2O3接触时间短，空速13催化剂可反复再生转化率：30%，选择性：7080%,24-Jan-23,66,烷基芳烃脱氢,CaO-NiO和Fe2O3催化剂，固定床绝热方式590660，压力0.4 Kg/cm2，水蒸气重量比13转化率3540%，选择性90%ZnO，外热多管式580610，水蒸气重量比低于1.21.5转化率40%，选择性8996%,24-Jan-23,67,醇的脱氢,温度较低，吸热也不多伯醇醛；仲醇酮伯醇脱氢难以进行，络合物高温脱

25、氢，400 以上，合金、ZnO低温脱氢，300 以下，还原铜、骨架铜、Cu-Cr2O3,24-Jan-23,68,2.烃类脱氢催化剂,A.氧化铬氧化铝催化剂B.氧化铁催化剂C.氧化钙-氧化镍催化剂D.氧化锌催化剂,24-Jan-23,69,A.氧化铬氧化铝催化剂,主催化剂：Cr2O3 2-60%（7-20%）助催化剂:K2O、MgO 1-2%载体：-Al2O3（分散活性组分，抑制Cr2O3 酸性中心(积炭、烧炭)，抑制氧化铬在还原时变为低于Cr3+的状态）用途：烷烃、芳烷烃脱氢成烯烃，环的脱氢及脱氢环化,24-Jan-23,70,氧化铬氧化铝催化剂,比表面积：30 100 m2/g比重：0.8

26、 1.2 g/ml颗粒直径：3 5 mm再生：水蒸气中毒，以含氧气体烧炭；再生温度 650；过热，则氧化铬变成红色或紫红色(Cr6+)，氧化铝变成相,24-Jan-23,71,绿 朱 砂,制备方法,沉淀法浸渍法 混合法硝酸盐硝化法,24-Jan-23,72,沉淀法（菲利普斯公司）,把氨水加入硝酸铬及氯化铝的混合水溶液里，在pH7时，把铝沉淀下来再用醋酸调成酸性将悬浮于硝酸铬溶液中的铝水合物蒸发干燥，700 烧6小时加入树脂成型，再次焙烧，固溶体适于制备12Cr2O38Al2O3的催化剂表面均匀，收率、选择性较高,24-Jan-23,73,浸渍法（菲利普斯公司）,水合氧化铝，350 焙烧3小时冷

27、却后混以5润滑剂成型，空气中538 焙烧急冷到室温，铬酸水溶液浸渍在538 焙烧，20Cr2O380Al2O3浸渍法铬含量 6%时，氧化铝与氧化铬形成固溶体且以三层左右的团簇占据部分氧化铝表面，当其含量超过这个界限时，氧化铬聚集成相,24-Jan-23,74,浸渍法（环球油品公司）,配制一定浓度的仅能使活性氧化铝完全润湿的铬盐水溶液浸渍活性氧化铝干燥、焙烧、分解得到含氧化铬10%的粉状物催化剂活性氧化铝100 下真空抽气一小时，浸渍会更均匀适用于制备铬含量少的催化剂,24-Jan-23,75,浸渍法（壳牌，庚烷环化脱氢）,室温下，依据氧化铝吸水率配制适当浓度铬酸水溶液，浸渍低温迅速干燥，避免氧

28、化铝水和浸渍硝酸铬，干燥；浸渍硝酸钾，干燥焙烧,24-Jan-23,76,混合法,凝胶混合法将硝酸盐溶液中和使之沉淀，把该混合物用空气处理呈玻璃状的凝胶进行造粒Cr2O3-Al2O3 粉混合将调匀后的氧化铝、氧化铬及氧化钾的混合物充分搅拌150165 加热30 min，400 加热加入润滑剂混合，粉碎至小于50目之后成型40%Cr2O3-59.25Al2O3-0.75%K2O催化性能对比：同用于丁烯脱氢，以粉混合制备的催化剂选择性为80%，20天转化率37.6%，比凝胶混合法制得的催化剂的转化率高10%,24-Jan-23,77,硝酸盐硝化法,Al2O3水合物和铬酸混以少量水，用三倍于成品催化

29、剂重量的硝酸铵混合将混合物于149 163 回流搅拌44 h，2 h升至463，恒温5 h，除掉硝酸盐冷却后粉碎至 50目，加入润滑剂成型成型物在气流体积空速700 h-1的条件下3 h升至538，恒温20 h,24-Jan-23,78,专利保护,B.氧化铁催化剂,79,24-Jan-23,著名工业催化剂及其组成,注：表中数字代表各组分的含量,在有水蒸气存在的条件下进行脱氢，积炭能以水煤气反应自行除掉可以很少进行再生操作,C+H2O CO+H2,氧化铁催化剂中各组分作用,Cr，Mn，Bi，Mg，Be，Ce防止铁的还原MgO与FeO固溶，使铁分散，防止生成惰性组分氧化铬能使催化剂粒子保持分散，防

30、止凝聚以K2CO3形式存在的K2O可促进积炭的水煤气反应（当K2CO3消耗时，会引起催化剂活性下降需补充，如美孚1707）进一步生成K2Fe22O34具有防止烧结的作用,24-Jan-23,80,毒物,残存于催化剂中的硫酸盐原料气中的H2S、NH3、SO2、CO2、CO均不会引起催化剂中毒氯会使催化剂中毒,24-Jan-23,81,美孚1707催化剂制备方法,550 g Fe2(SO4)3 溶于水中除掉沉淀物加入500 ml含有160 gCuSO4的溶液将上述溶液加入8 L含有958 g氧化镁的悬浮液中,沉淀过滤,水洗,再悬浮于10 L水中随后加入300 ml含73 g K2CO3的溶液干燥，

31、650 焙烧3小时(72.4MgO-18.4Fe2O3-4.6CuO-4.6K2O)堆比重1.0 1.2 g/ml，比表面积30 m2/g，350 h后比表面积7.3 m2/g（电子显微镜，XRD）,24-Jan-23,82,壳牌105（87Fe2O3-3Cr2O3-10K2O）,氢氧化铁沉淀在800875 焙烧，粉碎将氧化铬及碳酸钾溶液加入上述细粉中混捏加入丹宁酸使呈糊状，挤条成型160170 干燥，粉碎至200目，预成型，压锭成型特点：使用灼烧氧化铁，细粉粒度0.50.8 m，比表面积4.1 m2/g，堆比重0.7 g/ml，赤褐色为提高颗粒强度，可进行适当热处理,24-Jan-23,83

32、,壳牌205（70Fe2O3-3Cr2O3-27K2O）,氢氧化铁沉淀在800875 焙烧，粉碎将氧化铬及碳酸钾溶液加入上述细粉中混捏加入丹宁酸使呈糊状，挤条成型150210 干燥，600650 焙烧，粉碎至200目，预成型，压锭成型在水蒸气存在下可自动再生使用大量K2CO3，MgO，提高选择性,24-Jan-23,84,C.氧化钙-氧化镍催化剂,含21.9 mol氨的氨水与溶有6.73 mol磷酸的水溶液混合，得到含过量氨的磷酸铵溶液保持25 30，搅拌过程中加入986 g含8.88 mol氯化钙和1.02 mol氯化镍的溶液（生成磷酸钙镍羊毛状沉淀）连续搅拌30 min，待浆液pH=8，静

33、置6 h，使悬浮物沉降到40%体积倾析法水洗至无Cl-、Ni2+，过滤，干燥（60 12 h，130 24 h）凝胶粉碎至28目，混以2%石墨和2%铬酸，压锭成型96Ca8Ni(PO4)6-2Cr2O3-2石墨,24-Jan-23,85,道化学公司B型催化剂的代表Ca8Ni(PO4)6,氧化镍在用于高温脱氢时，会被还原为金属，从而促进水蒸气转化反应，降低选择性Ca8Ni(PO4)6将氧化镍固溶在氧化钙里面，再用磷酸和铬使结构稳定，可以达到很高的选择性-磷酸钙的部分Ca2+与Ni2+置换，镍与钙固溶体铬稳定催化剂结构，延长寿命润滑剂石墨活化时跑掉,24-Jan-23,86,XRD,毒物,铜，聚集

34、在催化剂里面不锈钢中的镍（反应器）碱金属、碱土金属，降低选择性氧化铁覆盖在催化剂上影响不大（反应器）含有机氯气体，使铬发生迁移，影响催化剂寿命积炭，再生（30 min，丁烯脱氢1560 min）空气+水蒸气（氧化铁催化剂）,24-Jan-23,87,D.氧化锌催化剂,用于生产苯乙烯ZnO为主催化剂，氧化铝、铬铁矿为增强组分列管式反应器，580-600，转化率40%，选择性88-93%,24-Jan-23,88,机械强度差易碎,寿命长,Lu82的制备方法,80-90，pH=4.0-4.5，溶解ZnSO4，除去不溶物加入无水碳酸钠，沉淀（ZnCO3），精制过滤，干燥滤饼，300 焙烧 氧化锌ZnO

35、+Al2O3+CaO混合，加入KOH、K2CrO4、K2SO4、水调和成浆状，搅拌3-4小时挤条，80 干燥，550 焙烧6小时黄色催化剂,24-Jan-23,89,3.醇类脱氢催化剂（Cu、ZnO）,A.铜锌合金催化剂温度较高时，黄铜上的副反应要比氧化锌上少在单、双活性中心上，氢气的脱附是控制步骤锌多，引起部分熔融；铜多，易与反应物中微量硫生成硫化铜，还能堵塞反应系统,24-Jan-23,90,环己醇脱氢：仲醇脱氢：Cu/Zn=50/50，400，重量空速0.2-0.4，收率可达95%典型黄铜催化剂：美孚醇 60Cu-38.5Zn-1.5Sn美孚醇 6364.5Cu-3435Zn-25Mg,

36、24-Jan-23,91,B.氧化锌催化剂寿命长，抗毒能力强浸渍法制备醋酸锌+浮石C.氧化铜和还原铜催化剂CuO（300）活性组分是还原铜载体：SiO2，浸渍Cu(NO3)2，400 焙烧，300 还原，异丙醇脱氢，SiO2脱水硅溶胶加入碱金属或碱土金属氟化物，生成的凝胶在100 保持8 h，500 焙烧5 h，硝酸铜浸渍，500 焙烧，异丙醇脱氢(300)，Conv.&Sele.100%,24-Jan-23,92,副 反 应,7.氧化催化剂,液相氧化反应 有机酸的金属盐或金属络合物气相氧化反应 金属氧化物组成的固体催化剂,24-Jan-23,93,烯丙基氧化反应,allylic oxidat

37、ion,24-Jan-23,94,加氧反应,24-Jan-23,95,芳烃氧化,V2O5-MoO3主催化剂，MoO3可抑制产物的深度氧化Sn、Co、Ni、Ag、Zn的氧化物做添加剂，防止由于MoO3升华使催化剂活性降低，提高强度和稳定性,24-Jan-23,96,马来酸酐,氧化钒-氧化钼系催化剂,将钼酸铵21.95 g，钒酸铵2.88 g溶于100 ml的温水中，加入2 ml 28%氨水，干燥焙烧制得用途：醛氧化反应生成酸，如：丙烯醛丙烯酸,24-Jan-23,97,氧化钼催化剂,24-Jan-23,98,氧化钼催化剂制备及用途,制备：磷酸与钼酸或钼酸铵以及硝酸铋水溶液，与胶体状二氧化硅充分混

38、合蒸干，成型，焙烧。用途：丙烯 丙烯醛 氨氧化 丙烯腈 丁烯 丁二烯,24-Jan-23,99,例：贝赫（Bi/Mo=1）催化剂,pH对由硝酸铋和钼酸铵生成的Bi2O3-MoO3的影响较大pH1，Bi2O3-MoO3(相)和单体MoO3为主要成分1pH5，Bi2O3-2MoO3(相)少量Bi2O3-3MoO3(相)pH对硝酸铋和偏钼酸铵制备贝赫催化剂影响pH=2可以生成相 pH=7过滤后焙烧制成的催化剂含有相,24-Jan-23,100,关于相 MoO3,只有相的催化剂对合成丙烯腈有高活性在酸性介质中，要达到没有、的纯相，必须使铋钼比大于 1 相前身是由八面体MoO6和四面体MoO4构成 相在

39、400 550 范围内不稳定，长时间加热会变成、相相稳定范围在550 670之间,24-Jan-23,101,万能催化剂 氧化钒,制备：以偏钒酸铵为原料时，可直接溶于水或加入草酸等增加其溶解度，浸渍在担体上工业应用：负载V2O5-P2O5于-氧化铝或氧化钛等担体上，再加入CO、MO、W、Fe等氧化物做助剂,24-Jan-23,102,400收率略高90选择性50 55,氧化钒催化剂分类,单一氧化钒催化剂氧化钒-氧化钼催化剂V2O5/MoO3 1V2O5/MoO3 1,24-Jan-23,103,单一氧化钒催化剂体系用途,104,24-Jan-23,单一氧化钒催化剂制备,、30.8 g V2O5

40、悬浮在64 ml浓度16H2SO4，加热到70、通入SO2气体到硫酸钒溶液、加入0.88 g(3CdSO48H2O)，83 g硅胶，18 g K2SO4，必要时加水充分混捏成糊状、4 4 mm压片，70 保温10 h，350 保温12 h,24-Jan-23,105,氧化钒氧化钼催化剂(V2O5/MoO31),浸渍法制备：(NH4)6Mo7O244 H2O溶解在35wtHCl将NH4VO3溶解，搅拌加入Na3PO412H2O水溶液及Ni(NO3)26H2O水溶液，加完后搅拌15 min将粒度4 8目陶瓷型熔融氧化铝担体粒子与上述溶液混合，边搅拌边缓慢加热，蒸发干燥，干燥后于650 焙烧3 h成型,24-Jan-23,106,