第15章氮族元素课件.ppt

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1、第 15 章 氮族元素,15 1 氮的单质,N2:m.p.210.01，b.p.195.79，V 1.25 gdm3,15 1 1 N2 分子的结构,2 分子轨道式为KK(2s)2(*2s)2(2Py)2(2Pz)2(2Px)2,键级为 3，分解 N2 能量 941.69 kJmol-1,对比氧分子的分子轨道：KK(2s)2(*2s)2(2Py)2(2Pz)2(2Px)2(*2Py)1(*2Pz)1,15 1 2 N2 的化学性质,与非金属反应：B、Si,15 1 3 N2 的制备,1 工业制备 液体空气分馏，出水和氧气 150105 Pa 左右压强下钢瓶运输和使用,15 2 氮的成键特征,离

2、子键 同电负性较小的金属 Li，Ca，Mg 等 形成二元氮化物,2 共价键 同非金属形成化合物时，总是以共价键同其它 原子相结合。,大 键：杂化的 2p 轨道的电子对可以参与成大 键参与形成大键的几个原子尽可能共平面 电子不再限定于某个原子的轨道中运动,大 键,NO2 分子的轨道杂化和成键示意图,3 配位键 氮的化合物，作为电子对给予体向金属离子 配位或 N2 分子的孤电子对也可以向金属离子配位。,15 3 氮的氢化物,15 3 1 氨,1 氨的制备,工业制备：1/2N2+3/2 H2=NH3 300105700105 Pa，约400450,3 氨的物理性质 气态：常温常压下是具有刺激性气味的

3、无色气体 溶液：在 20 时 l dm3 水可溶解 700 dm3 氨 液态：2NH3 NH4+NH2-K=1.9 10-33（55),2 氨分子的结构,不等性 sp3 杂化，有一对孤电子对，分子呈三角锥形结构，键角变小至 10718，偶极矩为 1.66 D,4 氨的化学性质,原子晶体，熔点高，硬度大,（2）取代反应 2 Na+2 NH3 2 NaNH2+H23 Mg+2 NH3 Mg3N2+3 H2NH4C1+3 C12 4 HCl+NCl3,（3）氨解反应 4 NH3+COCl2 CO(NH2)2+2 NH4Cl 4 NH3+SOCl2 SO(NH2)2+2NH4Cl 2 NH3+HgCl

4、2 Hg(NH2)Cl+NH4Cl,NH3 以-NH2(氨基)取代其它化合物中的原子或原子团,5 铵盐,NH4+：半径 143 pm，和 Na+是等电子体，与钾或铷盐类质同晶。,NH4NO3(s)N2O(g)+2H2O(g)铵被氧化，爆炸,15 3 2 联氨,1 联氨的结构,顺 式,反 式,N 原子采取 sp3 杂化，3个键，氧化数为-2，NN 键长为 145 pm，NH键长为 102 pm，HNH 为 108，NNH 为 102，扭转角为 9095，偶极距=1.85 D，顺式结构。,2 联氨的制备,2 NH3+C1O N2H4+C1+H2O(NH2)2CO+NaClO+2 NaOH N2H4

5、+NaCl+Na2CO3+H2O,3 联氨的化学性质,N2H4 N2+2 H2;3 N2H4 N2+4 NH3 动力学上是稳定的，但在热力学上是不稳定。,N2H4(aq)+H2O N2H5+(aq)+OH K 8.710-7N2H5+(aq)+H2O N2H62+(aq)+OH K 1.910-14,N2H4(aq)+2 X2 4 HX+N2 氧化还原性4 AgBr+N2H4 4 Ag+N2+4 HBr,15 3 3 羟氨,NH2OH(aq)+H2O NH3OH+OH,K=1.9 10-33,酸性溶液 NH3OH+2 H+2 e NH4+H2O E=1.35V N2+2 H2O+2 H+2 e

6、 2 NH2OH E=-1.87V,碱性溶液 NH2OH+2 H2O+2 eNH3H2O+2 OH E=0.42V N2+4 H2O+2 e 2 NH2OH+2 OH E=-3.04V,2 NH2OH+4 AgBr 4 Ag+N2O+4 HBr+H2O,不稳定性，弱碱性，氧化还原性,15 3 4 叠氮酸,结 构,大 键,分子中三个 N 原子以直线相联，NNN 键和 HN 键间的夹角是 111。显然靠近 H 原子的第1个 N 原子（N1）是 sp2 杂化的，第 2 个 N 原子（N2）是 sp 杂化的，在三个N原子间存在离域的大 键，N2 和 N3 之间还有一个 键。N1 和 N2 的距离是 1

7、24 pm，N2 和 N3的距离是 113 pm。,15 4 氮的含氧化合物,15 4 1 氮的氧化物,1 N2O 分子中有2个离域的 三中心四电子大键,2 NO NO 距离为 115 pm NO 分子中有单电子，具有顺磁性,在低温时部分发生聚合，生成 N2O2 NO 距离为 112 pm，NN 距离 为 218 pm，OO 距离为 262 pm,3 N2O3 分子中存在 56 离域 键，NO2 中 NO 距离为 120 pm，NO 中 NO 距离为 114 pm，NN 距离为 186 pm，ONO 130,4 NO2 和N2O4 NO2 与 N2O4 很容易达到平衡。在 NO2 分子中有 3

8、4 离域大 键，ONO134，NO 距离为 120 pm。在 N2O4 分子中有 68 离域大 键，ONO135，NO 距离为 121 pm，NN 距离为 175 pm。,现有火箭推进剂：四氧化二氮和偏二甲肼 有一定的腐蚀性和毒性、污染环境，面临淘汰。新一代火箭推进剂：全液氧和煤油 无毒、无污染。先进的火箭推进剂：全液氧和液氢系统,替换航天飞机 美新飞船用笑气作燃料,一氧化二氮可以用作火箭氧化剂。这比其他氧化剂优势之处是因为它是无毒的，在室温下稳定，易于储存和相对安全地进行飞行。第二个好处是可以很容易分解成呼吸的空气。美国内华达山脉公司正在研制一种名为追梦者的新型的载人飞行器，这种飞行器可能具

9、备垂直起飞，水平着陆的能力，在发射时，飞船将绑在发射台上的其中一个大型火箭助推器上。“追梦者”飞船不使用低温液氢或含氧燃料，相反，它将使用燃烧液态一氧化二氮（笑气）氧化剂和固体橡胶燃料固液混合火箭。,5 N2O5 分子中有2个离域34 键,氮元素的自由能氧化态图 酸性条件.碱性条件,氧化物的化学通性,15 4 2 亚硝酸及其盐,1 亚硝酸的结构 V 字形结构，有离域的 34 键 NO 键长为 123.6 pm，ONO115.4 气态或室温下主要以反式平面结构形式存在,2 亚硝酸的制备 NaNO2+H2SO4 HNO2+NaHSO4NO2+NO+H2O 2 HNO2 盐的制备Pb(粉)+NaNO

10、3 PbO+NaNO2 2 NaNO3 2 NaNO2+O2,3 亚硝酸及其盐的化学性质,弱酸性 HNO2 H+NO2-Ka=7.2410-4,氧化还原性 酸介质氧化性显著，碱介质还原性为主5 HNO2+2MnO4-+H+5 NO3-+2Mn2+3 H2O2 HNO2+2I-+2 H+2 NO+I2+2 H2O,稳定性 亚硝酸是不稳定的,歧化反应 3 HNO2 HNO3+2 NO+H2O 第 IA 和 IIA 族元素的亚硝酸盐都有较高的热稳定性 阳离子极化能力越强，亚硝酸盐越不稳定,配位性 能与许多过渡金属离子生成配离子,15 4 3 硝酸及其盐,1 硝酸的结构 平面结构，一个 34 键 键角

11、 HON 为 102，由两个端氧形成的键角 ONO 130，硝酸中 HO 键长为 96pm，NO(端)键长为 121 pm，NO(羟基)键长为 140 pm，有分子内氢键。,硝 硝酸根的结构 正三角形结构，NO 键长为 121 pm。硝酸根离子有一个键，离子的对称性高，因而硝酸盐在正常状况下是稳定的。,（1）氨的催化氧化 4 NH3+5 O2 4 NO+6 H2O 2 NO+O2 2 NO2 2 NO2+H2O 2 HNO3+NO,3 硝酸的化学性质 氧化性,NO3+2 H+e-NO2+H2O E 0.803VNO3+4 H+3 e-NO+H2O E 0.983VNO3+10 H+8 e-NH

12、4+H2O E 0.87V,2 硝酸的制备,2 HNO3+S H2SO4+2NO5 HNO3+3 P+2 H2O 3 H3PO4+5 NO4 HNO3(浓)+Cu Cu(NO3)2+2 NO2+2 H2O6 Hg+8 HNO3(稀)3 Hg2(NO3)2+2 NO+4 H2O8 HNO3(稀)+3Cu 3 Cu(NO3)2+2 NO+4 H2O6 HNO3(较稀)+2 Zn 2 Zn(NO3)2+N2O+3 H2O10 HNO3(极稀)+4 Zn 4 Zn(NO3)2+NH4NO3+3 H2O,浓硝酸作为氧化剂时，与金属反应还原产物主要是 NO2，但同非金属元素反应时还原产物往往是 NO。稀硝

13、酸与金属反应，金属越活泼，硝酸的浓度越稀，还原产物中氮的氧化数越低。,影响 HNO3 还原产物因素 a浓 HNO3 NO2 为主；稀 HNO3 NO 为主 b活泼金属（Mg,Al,Zn,Fe）c非金属（C、S、P、I2）d冷、浓 HNO3 使下列金属“钝化”：Al,Cr,Fe,Co,Ni,Ti,V e贵金属 Au、Pt、Rh 铑、Ir 铱和 Zr 锆 Ta 钽不与HNO3 反应。,还原剂的性质、温度和硝酸的浓度,硝酸盐的热稳定性与阳离子的极化能力有关，阳离子的极化能力越强，硝酸盐越不稳定，分解反应越容易进行。,5 硝酸盐,(1)碱金属和碱土金属(不包括锂、铍和镁)等极化能力弱的硝酸盐受热分解生

14、成亚硝酸盐和氧气,(2)活泼性在镁与铜之间的金属(包括锂、铍、镁和铜)其无水硝酸盐热分解时得到金属氧化物、二氧化氮和氧气,(3)活泼性比铜差的金属，其硝酸盐热分解时生成金属单质、二氧化氮和氧气,若硝酸盐的阳离子有还原性，在分解过程中，阳离子常被氧化,15 4 4 王水,浓盐酸和浓硝酸的体积比约3：1的混合物叫做王水 王水能够溶解金和铂,Au+HNO3+4 HCl HAuCl4+NO+2 H2O3 Pt+4 HNO3+18 HCl 3 H2PtCl6+4 NO+8 H2O,Au3+3 e Au E 1.50 V AuCl4+3 e Au+4 C1 E 1.00 VNO3+4 H+3 e NO+2

15、 H2O E 0.96 V,王水能溶解 Au 和 Pt 不是王水的氧化能力比浓硝酸强 而是 Cl 的配位使金属的还原能力增强。,15 5 磷单质,磷原子的价电子层结构是 3s23p3，第三电子层有 5 个价电子，还有 5 个空的 3d 轨道。,15 5 1 磷的成键特征,1 离子键 P3 离子型化合物,为数不多，极易水解 在水溶液中不存在 P3 离子,2 共价键(1)sp3 杂化,分子为三角锥形结构(2)sp3d 杂化,分子为三角双锥结构(3)d-p配键,3 配位键 电子对给予体 d-d配键,d-p配键：重叠的轨道是 d 轨道与 p 轨道，即 d-p 重叠；从对称性看属于 键；从电子对来源看，

16、一种原子提供电子对而另一种原子提供空轨道，因而为配键。所以这种称为 d-p配键。,磷的 3d 氧的 2p 的对称性一致,P 的 sp3 不等性杂化和O的电子重排,15 5 2 磷的单质,白 磷 红 磷 黑 磷 分子晶体 成对等边三角形 熔点 44.15 连成的链状的 片层结构 沸点 280.35 巨大分子 网状结构 密度 1.8gcm-3 密度 2.16 gcm-3 有导电性,许多磷的化合物结构与正四面体P4有关;磷是亲氧元素，磷氧四面体PO4结构单元很稳定，许多P(V)含氧化合物都是以磷氧四面体为结构基础的。,15 5 3 磷单质的化学性质,歧化反应 4 P+6 H2O PH3+3 H3PO

17、2,4 P+3 NaOH+3 H2O 3 NaH2PO2+PH3（碱性）,氧化反应：白磷与 O2、卤素、硝酸反应,还原反应 2 P+5 CuSO4+8 H2O 5 Cu+2 H3PO4+5 H2SO4 11 P+15 CuSO4+24 H2O 5 Cu3P+6 H3PO4+15 H2SO4,白磷保存在煤油或液态石蜡中”这种说法为什么不对？,白磷不能存放在煤油或蜡中，而是放在水中保存。因为白磷着火点很低，只有40，(熔点44.1，沸点280.5)暴露在空气中会自燃，所以必须隔绝空气保存在沸点比较高的物质里。而白磷密度(密度1.82 g/cm3)比水大，会沉在水下，所以采用水保存。而且白磷不溶于水

18、，微溶于苯、氯仿，易溶于二硫化碳、煤油和石蜡等非极性溶剂中，形成白磷溶液。因为溶液是均匀的，在溶液的上层，溶质白磷仍然是与空气接触的，仍然有自燃的危险。并且溶剂煤油或石蜡匀为易燃物质，白磷的自燃会引燃煤油或石蜡，引发更严重的事故。煤油和石蜡通常保存的是活泼金属钠、钾等碱金属（除锂外），因为它们化学性质过于活泼，很容易与包括水在内的其它物质反应，所以它们必须由与其不发生反应的煤油或石蜡保存，不能用水。而锂的密度只有0.53 g/cm3，小于煤油、石蜡，所以它需要用固态的蜡对其进行蜡封保存。,由于白磷非常危险，因此不能将白磷露置于空气中。根据白磷不溶于水，且比水的密度大，可以将少量的白磷放入盛有冷

19、水的广口试剂瓶中，并经常注意保持足够的水量。通过水的覆盖，既可以隔绝空气，又能防止白磷蒸气的逸出，同时还能保持白磷处于燃点之下。不常用的白磷可以贮存于封口的试剂瓶中，并埋入沙地里。,白磷保存,15 6 磷的化合物,15 6 1 氢化物-PH3,1 磷化氢制备 Ca3P2+6 H2O 3 Ca(OH)2+2 PH3 碘化鏻同碱的反应,白磷在热的碱溶液中歧化等,2 磷化氢性质 三角锥形的结构,P-H 键长为 142 pm，分子的偶极矩=0.58 D,键角为 93.6。,强还原性 3 Cu2SO4+2 PH3 3 H2SO4+2 Cu3P 配位性 Cu(PH3)2Cl，AlCl3(PH3)，PtCl

20、2(PR3)2 与 H 结合能力弱 在水溶液中不存在 PH4 离子,15 6 2 磷的氧化物,三氧化二磷磷在不充分的空气中燃烧 白色吸潮性腊状固体 熔点23.8，沸点173 P4O6+6 H2O(冷)4 H3PO3 P4O6+6 H2O(热)PH3+3 H3PO4,五氧化二磷 充分的氧气中燃烧 白色粉末状固体 熔点 562，升华 P4O10是磷酸酐 干燥能力最强,15 6 3 磷的含氧酸及其盐,磷的含氧酸的酸性大小次序为(HPO3)n H4P2O7 H3PO2 H3PO3 H3PO4 一般来说，同一氧化数的含氧酸中，聚合度越高，酸性越强，因此聚偏磷酸的酸性强于焦磷酸，焦磷酸的酸性强于正磷酸。但

21、亚磷酸和次磷酸的酸性强于正磷酸，这与中心的氧化数越高酸性越强的规律不符。,1 次磷酸及其盐,次磷酸为白色固体，熔点 26.5，易潮解,制备：4 P+3 NaOH+3 H2O 3 NaH2PO2+PH3,次磷酸结构中含有一个OH基，为一元酸中强酸,化学性质：H2PO2+2 Ni2+6 OH-=PO43+2 Ni+4 H2O 次磷酸还原能力强，氧化能力弱，容易发生歧化反应,酸性：H3PO2 H+H2PO2 Ka=1.010-2,2 亚磷酸及其盐,亚磷酸为白色固体，熔点约 74.4，易溶于水,制备：P4O6+6 H2O 4 H3PO3 PCl3+3 H2O H3PO3+3 HCl,酸性：亚磷酸为二元

22、中强酸，可以形成H2PO3和HPO32-两类盐。,3 磷酸,磷酸为白色固体，加热磷酸会逐渐脱水,没有沸点，能与水以任何比例混溶。,制备：Ca3(PO4)2+3 H2SO4 3 CaSO4+2 H3PO4 P4O10与水完全反应，用硝酸来氧化白磷,酸性：磷酸有三个 OH 基，它是一个三元酸，由其解离常磷数是可知，磷酸为中强酸,不论在酸中还是在碱中，磷酸几乎都没有氧化性。,磷酸经强热时就发生脱水作用，生成焦磷酸、三磷酸等多磷酸或偏磷酸,2 H3PO4 H2O+H4P2O7 焦磷酸3 H3PO4 2 H2O+H5P3O10 三磷酸n H3PO4 n H2O+(HPO3)n 偏磷酸,其它磷酸,焦磷酸

23、三磷酸 环状偏磷酸,4 磷酸盐,磷酸盐可以分为正磷酸盐、多磷酸盐和偏磷酸盐,（1）正磷酸盐：包括PO43磷酸盐，HPO42 磷酸一氢盐和H2PO4 磷酸二氢盐,溶解性：磷酸二氢盐 磷酸一氢盐 磷酸盐,水解性：磷酸盐在水中发生水解反应 Na3PO4 溶液显碱性 pH 12 Na2HPO4 溶液显弱碱性 pH=910 NaH2PO4 溶液显弱酸性 pH=45,稳定性：磷酸正盐比较稳定 磷酸一氢盐或磷酸二氢盐受热却容易脱水聚合,（2）聚合产物：链状多磷酸盐,磷氧四面体 共用氧原子直线联结 通式是 Mn+2PnO3n+1 M是+1 价金属离子 n 磷原子数,环状的聚偏磷酸盐,磷氧四面体3 个或 3 个

24、以上共用氧原子环状联结通式是(MPO3)n,简单磷酸盐高温缩合产物,磷酸盐玻璃体格氏盐(Graham),（3）鉴定反应,正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐鉴别：AgNO3 和蛋清溶液,（4）应用,把磷酸二氢钠加热到973K，然后骤然冷却则得到直链多磷酸盐的玻璃体即所谓的格氏盐xNaH2PO4=(NaPO3)x+xH2O,偏磷酸及其盐常见的偏磷酸有三偏磷酸和四偏磷酸。偏磷酸是硬而透明的玻璃状物质，易溶于水，在溶液中逐渐转变为正磷酸。将磷酸二氢钠加热，在673773 K间得到三聚偏磷酸盐：3NaH2PO4=(NaPO3)3+3H2O,用AgNO3使正磷酸生成黄色沉淀、焦磷酸和偏磷酸产生白色沉淀，但偏磷酸

25、可以使蛋白溶液沉淀而焦磷酸不能。用此法可以鉴别正、焦和偏磷酸。,15 6 4 磷的卤化物,三卤化磷有还原性，很容易被氧化 2 PCl3+O2 2 POCl3,15 6 5 磷的硫化物,P4S3,P4S5,P4S7,P4S10,以 P4 四面体为结构基础，S 连结在 P-P 之间和P的顶端,硫化磷水解反应非常复杂，水解产物中磷的氧化数可以是-3，+1，+3，+5，生成PH3，H3PO2，H3PO3，H3PO4。,15 7 砷、锑、铋,15 1 1 砷锑铋的单质,次外层有18个电子，阳离子为18电子或18+2电子结构，较强的极化作用和较大的变形性，亲硫元素，常以硫化物形式存在。,物性：熔点较低，随

26、着半径的增大，金属键减弱，熔点 依次降低，有多种同素异形体,化性：1、稳定性：水和空气中都比较稳定 2、氧化还原性：能和硝酸、王水等反应 高温下和许多非金属作用 3、能生成合金,15 7 2 砷锑铋的的氢化物,MH3：有毒、不稳定的无色气体 生成热都是正值，因此不稳定，受热易分解为单质,制备：Na3As+3 H2O AsH3+3 NaOHAs2O3+6 Zn+12 HCl 2 AsH3+6 ZnCl2+3 H2O SbO33+3 Zn+9 H+SbH3+3 Zn2+3 H2O,不稳定性：易分解，强还原剂,2 AsH3 2 As+3 H2 2 AsH3+3 O2 As2O3+3 H2,两种鉴定砷

27、的方法：,马氏(Marsh)试砷法：将锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管。如试样中有 As2O3 存在，玻璃管壁生成黑亮的“砷镜”。As2O3+6 Zn+12 HCl 2 AsH3+6 ZnCl2+3 H2O 2 AsH3 2 As+3 H2,古氏(Gutzeit)试砷法：2 AsH3+12 AgNO3+H2O As2O3+12 HNO3+12 Ag 方法非常灵敏，超过马氏试砷法,15 7 3 砷、锑、铋的的含氧化合物,+3氧化数：,Bi2O3 为碱性氧化物，Sb2O3 两性，而 As2O3 两性偏酸。三价砷锑铋的氧化物都有多种变体。As2O3 和 Sb2O3 是较强的还原剂，B

28、i2O3 在酸性条件下却很难被氧化成 Bi2O5 NaH2AsO3+4 NaOH+I2 Na3AsO4+2 NaI+3 H2O,+5氧化数：,氧化数为+5 的砷锑铋的氧化物都是酸性氧化物 含氧酸或氧化物的水合物，其酸性依砷、锑、铋的顺序减弱。,H3AsO4 为三元酸=6.0010-3，=1.7310-7，=3.210-12,锑(V)HSb(OH)6，一元弱酸=410-5,没有分离出 Bi2O5 及其含氧酸,在酸性介质中，砷(V)、锑(V)、铋(V)含氧酸及其盐都有氧化性。,2 Mn2+5 NaBiO3+14 H+2 MnO4-+5 Bi3+7 H2O,定性检定溶液中有无 Mn2+离子的反应,1

29、5 7 4 砷锑铋的卤化物,三卤化物较稳定，能发生水解反应,AsCl3+3 H2O H3AsO3+3 HClSbCl3+H2O SbOCl+2 HClBiCl3+H2O BiOCl+2 HCl,SbCl3 和 BiCl3 水解并不完全，在配制 SbX3 和 BiX3溶液时，必须将盐溶解在相应的酸中,五卤化物：氟化物稳定，其它不稳定,水解能力：PCl3 AsCl3 SbCl3 BiCl3,15 7 5 砷、锑、铋的硫化物,酸碱性：As2S3，As2S5，Sb2S5 为酸性硫化物 Sb2S3为两性硫化物 溶于碱性硫化物 Na2S、(NH4)2S 溶液和 NaOH 溶液,As2S3+6 NaOH N

30、a3AsO3+Na3AsS3+3 H2O As2S3+3 Na2S 2 Na3AsS3,As2S3 和 Sb2S3 可以被氧化而溶于 Na2S2 和(NH4)2S2 溶液中 As2S3+2(NH4)2S2 As2S5+2(NH4)2SAs2S5+3(NH4)2S 2(NH4)3 AsS4,酸性硫化物 As2S3 和 As2S5 不溶于浓盐酸，两性硫化物 Sb2S3 溶于浓盐酸，而碱性硫化物 Bi2S3 则能溶于稀盐酸（约 4 moldm-3）而不溶于碱。,所有的硫代酸盐都只能在中性或碱性介质中存在，遇酸则生成相应的硫化物沉淀和硫化氢。,2 Na3AsS3+6 HCl As2S3+3 H2S+6

31、NaCl2(NH4)3SbS4+6 HCl Sb2S5+3 H2S+6 NH4Cl,本章小节,1 元素通性,第二周期元素氮的特殊性,2 氢化物,NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3,碱 性 增 强,酸 性 增 强,还 原 性 增 强,3 氧化物,氮的氧化物：价态的变化 结构的变化 氧化还原行为 与水的反应,氮的含氧酸及盐：价态变化 稳定性 分解产物,磷的氧化物：结构特点,磷的含氧酸及盐：结构特点 酸性 多聚磷酸的结构,砷锑铋的氧化物、酸及盐：氧化还原性 酸碱性,4 硫化物：结构,5 大 键和 d-p配键轨道杂化和成键特点,6 几种离子的鉴定:,盐与亚硝酸盐的鉴别 正磷酸盐、偏磷酸盐和焦磷酸盐砷的鉴定Mn2+离子定性检定,