改性工程塑料行业培训教程10工程塑料课件.ppt
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1、新材料行业改性工程塑料培 训 教 程(10),工 程 塑 料 基 础,1,PPT课件,什么是工程塑料?,工程塑料(engineering-plastics)是指一类可以作为结构材料,在较宽的温度范围内承受机械应力,在较为苛刻的化学物理环境中使用的高性能的高分子材料。,工程塑料的性能特点:1、能承受一定的外力作用;2、有良好的机械性能和尺寸稳定性,3、在高、低温下仍能保持其优良性能,可用作工程结构件。,工程塑料的主要性能:热 性 质:玻璃化温度(Tg)及熔点(Tm);热变形温度(HDT)高;长期使用温度高(UL-746B);使用温度范围大;热膨胀系数 小。机械性质:高强度、高机械模数、低潜变性、
2、强耐磨损及耐疲劳性。其 它:耐化学药品性、抗电性、耐燃性、耐候性、尺寸安定性佳。,2,PPT课件,常用的工程塑料件,常用的工程塑料种类:尼龙、聚甲醛、聚碳酸酯、聚砜等。,3,PPT课件,五大通用工程塑料的发展史,1、聚酰胺(PA):卡罗泽斯(W.H.Carothers美国化学家)开发聚酰胺研究并于1931年申请了专利,由杜邦公司于1939年组织生产并率先工业化的。2、均聚甲醛(POM):1956年杜邦公司又成功地开发出,并于1959年实现工业化生产。共聚甲醛:1962年由美国塞拉尼斯公司开发并商品化生产。3、聚碳酸酯(PC):1958年和1960年德国拜耳公司和美国通用电气公司分别开发生产了酯
3、交换法和光气化法聚碳酸酯。4、聚苯醚(PPO):1964年通用电气公司开发,两年后推出改性聚苯醚。5、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT):1970年由美国塞拉尼斯公司将热塑性聚酯类开发成工程塑料,它成为五大通用工程塑料最后开发成功且产量增长率极高的品种。,4,PPT课件,工程塑料的状况,从20世纪50年代出现工程塑料以来,半个世纪的发展,在市场竞争中成长壮大,在2000年,全世界工程塑料产量已超过500万t,还以每年79%的速度递增。虽然仅占全部塑料的23%,但其优异的性能是其他材料不能比拟的。,我国工程塑料部分产品技术、质量指标也已接近国外先进水平。一些特种工程塑料产品的工艺技术已经进入到国际先
4、进行列。2008年,我国工程塑料的消费量约为206万吨,2010年,我国工程塑料的消费量已经达到约244万吨。,5,PPT课件,工程塑料的分类,6,PPT课件,通用工程塑料,7,PPT课件,特种工程塑料,聚醚酰亚胺PEI,液晶高分子PPS,碳纳米管增强PEEK,8,PPT课件,表1特种工程塑料类型:,9,PPT课件,工程塑料的主要特性,1、质量轻、相对密度小 工程塑料的相对密度一般在1.02.0之间,远低于金属。自重轻,可替代一些传统的金属材料用于航空飞行器、车辆等领域。,10,PPT课件,工程塑料的主要特性,2、较高的比强度:用玻璃纤维、碳纤维等纤维增强,可以大大提高抗张强度,*拉伸强度与相
5、对密度的比值一般在1500-1700,甚到高达4000(钢1600,铝1500),3、突出的耐磨和自润滑性能:用工程塑料作摩擦零件,与耐磨金属合金相对,磨耗量低于1:5,氟塑料更佳。,4、优良的机械性能:在较宽的温度范围内,许多工程塑料,尤其是增强的工程塑料有优异的抗冲击和耐疲劳性能。,*拉伸强度(tensile strength):是指材料产生最大均匀塑性变形的应力。在拉伸试验中,试样至断裂为止所受的最大拉伸应力即为拉伸强度,其结果以MPa表示。,拉伸强度检测仪,11,PPT课件,工程塑料的主要特性,5、优良的电绝缘性:几乎所有工程塑料都有优良的电绝缘性和耐电弧的特性,可以跻身优良绝缘材料行
6、列,6、化学稳定性:对酸、碱和一般有机溶剂都有很好的抗腐蚀性。,8、有较高的耐热性:一般的工程塑料在不同玻璃纤维增强时,UL长期连续使用温度都超过100,特种工程塑料的指标一般都超过150。,7、较好的制件尺寸稳定性:,12,PPT课件,工程塑料的主要特性,9、优良的吸震、消声和对异物的埋没性能:工程塑料作为运动零部件使用时,没有金属撞击的噪声,有优良的吸震消声性能。对于有磨粒存在的条件下,可以埋没异物,不像金属之前可能会咬死或刮伤。,工程塑料齿轮,工程塑料齿轮,10、良好的加工性能:工程塑料可以在较低的温度下(通常400以下),采用注塑、挤出、吹塑等方法进行加工,制品可采用机械方法再加工,尺
7、寸稳定,成品的互换性强,模具费用低,与加工金属相比,可节省能耗50%左右,工时缩短,成品率高。,13,PPT课件,几种常见的工程塑料,聚酰胺(PA)聚碳酸酯(PC)聚甲醛(POM)聚苯醚(PPO),14,PPT课件,工程塑料之一尼龙的发展历程,聚酰胺:又称尼龙(Nylon),英文名称Polyamide(简称PA),是一种人造多聚物,世界上第一种完全人造的纤维和塑料。1931年:杜邦公司的卡罗泽斯开发尼龙-66,成为最先开工业化的工程塑料,并于 1939年杜邦公司组织生产。1942年:德国人开发了尼龙-6的工业技术,并作为纤维开发应用。1961年:中国开发PA1010。1972年:杜邦公司开发芳
8、香族尼龙工业化技术。,尼龙目前是工程塑料中产量最大的品种,卡罗泽斯W.H.Carothers,15,PPT课件,最早的尼龙制品1938年尼龙正式上市,最早的尼龙制品是替代鬃毛制作牙刷的刷毛(1938年2月24日开始出售)和妇女穿的尼龙袜(1940年5月15日上市)。如今,尼龙纤维更多的是和其他纤维(棉、麻、毛等)混纺成多种人造纤维。,16,PPT课件,中国的尼龙“锦纶”,锦纶:学名聚酰氨纤维,是中国所产聚酰胺类纤维的统称。1958年4月,第一批中国国产己内酰胺(尼龙6)试验样品终于在辽宁省锦西化工厂试制成功。在北京纤维厂一次抽丝成功,从此拉开了中国合成纤维工业的序幕。这种合成纤维后来就被命名为
9、“锦纶”,也就是尼龙。,锦纶的特点:强度高,耐磨性、回弹性好,可以纯纺和混纺作各种衣料及针织品。锦纶吸湿性和染色性都比涤纶好,耐碱而不耐酸,长期暴露在日光下其纤维强度会下降。锦纶有热定型特性,能保持住加热时形成的弯曲变形。,锦纶的品种:有锦纶6、锦纶66、锦纶1010、锦纶610,其中最主要的是锦纶66和锦纶6。,涤纶聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),中国聚酯纤维的商品名称,俗称的确良,经纺丝和后处理制成的纤维。,17,PPT课件,聚酰胺的结构,聚酰胺(PA),是主链上含有酰胺基团(-CONH-)的高分子化合物的总称。PA可以由二元酸与二元胺或由同时含有胺基和羧基的-氨基酸缩聚而得,也可由内酰胺
10、自聚制得。,脂肪族聚酰胺分子链由亚甲基(-CH2-)与酰胺结构(-CONH-)组成。,二元酸,二元胺,内酰胺,18,PPT课件,聚酰胺的类型,脂肪族聚酰胺的类型,19,PPT课件,聚酰胺(PA)的特性,尼龙作为大用量的工程塑料,广泛用于机械、汽车、电器、纺织器材、化工设备、航空、冶金等领域。成为各行业中不可缺少的结构材料,其主要特点如下:1优良的力学性能:尼龙的机械强度高,韧性好。2自润性、耐摩擦性好:尼龙具有很好的自润性,摩擦系数 小,从而,作为传动部件其使用寿命长。3优良的耐热性:尼龙46等高结晶性尼龙的热变形温度很高,可在150下长期使用。玻璃纤维增强PA66热变形温度达 到250以上。
11、4优异的电绝缘性能:尼龙的体积电阻很高,耐击穿电压高,是优良的电气、电器绝缘材料。5优良的耐气候性。6吸水性:尼龙吸水性大,饱和水可达到3%以上。在一定程 度影响制件的尺寸稳定性。,20,PPT课件,聚酰胺的应用,聚酰胺由于它独特的低比重、高抗拉强度、耐磨、自润滑性好、冲击韧性优异、具有刚柔兼备的性能而赢得人们的重视,加之其加工简便、效率高、比重轻(只有金属的1/7)、可以加工成各种制品来代替金属,广泛用于汽车及交通运输业。聚酰胺在汽车工业的消费比例最大,大约每辆汽车消耗尼龙制品达3.64千克。其次是电子电气。典型的制品有泵叶轮、风扇叶片、阀座、衬套、轴承、各种仪表板、汽车电器仪表、冷热空气调
12、节阀等零部件。,尼龙风扇叶片,泵叶轮,尼龙轴承,21,PPT课件,聚酰胺(PA)纤维的应用,聚酰胺纤维可以与棉、麻、羊毛、蚕丝等其他纺织纤维混纺,以提高产品的强度和耐磨性。它还能制成轻、薄并有良好强度的产品,如尼龙塔夫绸,可用作滑雪衫、羽绒服、箱袋及伞的面料。聚酰胺纤维在袜类用途中居于优势地位。强度为 5388cN/dtex的聚酰胺纤维可用于制作轮胎帘子线、传送带及渔网、绳索、降落伞、帐篷布等工业用品。聚酰胺纤维地毯方面的应用正迅速增加。,22,PPT课件,聚酰胺(PA)的应用,表-2 汽车用PA工程塑料部件,23,PPT课件,聚酰胺(PA)的加工特性,1尼龙吸湿性强,容易受潮:成型前必须充分
13、干燥。尼龙含水量对其力学性能有较大的影响,在熔融状态下,水分的存在,会引起尼龙的水解而导致分子量下降,使得制品机械性能下降,还会在成型过程中,制品表面出现气泡、银丝和斑纹等缺陷。2尼龙熔体粘度低、流动性大,喷嘴会产生“流延”现象:尼龙在螺杆式注射机成型时,在螺杆端部必须安装止逆环。用螺杆式注射机注射成型时,熔体会在螺杆和料筒壁之间出现逆流,使注料不准,浪费原料,污染喷嘴。3尼龙是结晶性高聚物:必须严格控制工艺条件。熔点明显,而且较高。尼龙需要在较高温度下成型,熔融状态的尼龙热稳定性较差,易分解。4尼龙的成型收缩率大:成型工艺应严格控制。对于制造高精密度的制品,模具设计应在试验的基础上确定其尺寸
14、。,24,PPT课件,脂肪族聚酰胺的制备,p型聚酰胺:由-氨基酸自缩聚或由内酰胺开环聚合制得(如尼龙6),水 解,缩 聚,25,PPT课件,脂肪族聚酰胺的制备,mp型:由二元胺与二元羧酸缩聚得所得到的聚酰胺是mp型聚酰胺(如尼龙6,6),煤、水、空气,26,PPT课件,两种不同聚合的区别,尼龙6,6与尼龙6在链结构上的相似性,导致两种材料的性能基本相似;但是链结构上的细微差别,也导致性能有所差异。,尼龙6与尼龙6,6有什么区别?,27,PPT课件,脂肪族聚酰胺的结构与性能,1、都是线型结构热塑性 所有脂肪族聚酰胺分子链都是线型结构,分子链骨架由-C-N-链组成,具有良好的柔顺性,因此都是典型的
15、热塑性聚合物。,2、分子链之间有氢键结晶能力强(与聚烯烃类的区别)分子链上有规律地交替排列着较强的极性酰胺键,分子链规整,极性酰胺键可以使分子链之间形成氢键,导致聚酰胺具有较强的结晶能力。,28,PPT课件,脂肪族聚酰胺的结构与性能,氢键比例数对材料性能的影响:由于不同品种的PA其单体所含碳原子数不同,使分子链之间所能形成的氢键比例数及氢键沿分子链分布的疏密程度不同,影响到不同PA的结晶能力和熔点有明显的差别。,氢键比例数越大,PA的结晶能力增强,熔点愈高。,氢键比例数 PA的结晶能力、熔点,P型PA:单体中含有奇数个碳原子,分子链上的酰胺基可以 100%形成氢键,偶数则只有50%可以形成氢键
16、。mp型PA:两种单体上都含有偶数碳原子,100%形成氢键,只有一种或没有偶数碳原子,50%形成氢键。,29,PPT课件,脂肪族聚酰胺的结构与性能,脂 肪 族 PA主要性能力学性能热性能电性能光学性能耐化学性能其他性能,30,PPT课件,脂肪族聚酰胺的结构与性能,力学性能:具有良好的耐磨耗性,是优良的耐磨材料之一。结晶度愈高,材料硬度愈大,耐磨性愈好。典型的强而韧聚合物,综合性能优于一般的通用塑料。,热性能:具有良好的柔性,玻璃化温度在室温左右,氢键的形成,使其熔融温度一般高于聚烯烃,有明显的熔点。PA是半结晶聚合物,结晶度一般小于聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等高结晶度聚合度。,31,PPT课件
17、,脂肪族聚酰胺的结构与性能,电性能:聚酰胺链中极性的酰胺基团,影响其电绝缘性。室温干燥的条件下,电绝缘性较好,潮湿的时候,电绝缘性减小。同时,温度升高,也会使电绝缘性降低,光学性能:大多数结晶脂肪族PA超过2.5mm厚几乎不透明,低于0.5mm时为半透明。加入的添加剂(如炭黑等)作为成核剂,增加PA的结晶度、球晶数量,从而降低光透射,在球晶边界的光散射是光透射减少和不透的原因。随着PA中酰胺基浓度减少,PA的透明区增加。,32,PPT课件,脂肪族聚酰胺的结构与性能,耐化学性能:由于其高的内聚能和结晶性,使其具有良好的 化学稳定性。1、不溶于普通溶剂(醇、酯、酮类);2、耐许多化学药品,不受弱酸
18、碱、油脂及清洁剂等影响;3、对盐水、细菌和霉菌都很稳定;4、常温下,溶于强极性的溶剂(硫酸、甲酸等)。,其他性能:室温下,PA性能稳定,可长时间保持性能不变。具有相对优良的耐候性,气候的变化会使PA发脆,力学性能下降,表面产生变化。具有自燃性,但火焰传播速度很慢。,33,PPT课件,脂肪族聚酰胺的加工与应用,PA具有宽泛的加工范围和良好的加工性,几乎所有常用的热塑件塑料加工方法均可加工PA。其中最主要的是注塑和挤出成形。另外,PA吸水率高,应该在成形前对树脂进行干燥。,PA的应用:1、机械零件:轴承、轴瓦、活塞环、采叶轮等等2、汽车工业:主要采用玻纤增强PA,用在皮带轮、吸附 罐、刮水器等等3
19、、电子电器:机罩、集成线路板、旋扭、电器线圈4、化工设备:耐腐耐油管道、输油管、过滤器5、建筑与民用:门、滑轮、安全帽、绳索等等,34,PPT课件,芳香族聚酰胺,芳香族聚酰胺 分子主链上含有芳香环的聚酰胺。芳香族聚酰胺是20世纪60年代首先由美国杜邦公司开发成功的耐高温、耐辐射、耐腐蚀尼龙新品种。目前投入实际应用的主要有两种:,聚间苯二甲酰间苯二胺商品名:Nomex(诺梅克斯 芳纶1313),全对位聚芳酰胺:商品名:Kevlar(凯夫拉 芳纶1414),35,PPT课件,Nomex的结构特性,诺梅克斯(间位芳纶或芳纶1313):人造纤维,化学名称:为聚间苯二甲酰间苯二胺(MPIA)。,结构特性
20、:1、分子链中交替排列的苯环,使分子链 不能内旋转。2、极性酰胺基在分子链之间形成氢键,增大分子主链之间的作用力。3、苯环与酰胺基之间形成共轭体系。以上三点赋予了材料有很优异的耐热性、突出的强度、刚度、高熔点、高黏度。,NOMEX飞行服,NOMEX防火服,36,PPT课件,聚间苯二甲酰间苯二胺(Nomex)的制备,制备方法:以间苯二甲酰氯和间苯二胺为单体进行界面缩聚 或低温溶液缩聚。界面缩聚是将间苯二甲酰氯溶 于环己酮中成为有机相,间苯二胺溶在碳酸钠水 溶液中成为水相,在快速搅拌下将水相倒入有机 相,两相在界面进行缩聚。,37,PPT课件,Nomex的性能和应用,Nomex具有远高于脂肪族PA
21、的力学性能和耐热性能,1、寿命长:作为纤维织物,是脂肪族PA纤维布的8倍,棉 布的20倍;2、良好的耐热老化性:250oC经2000h热老化后,表面电 阻率和体积电阻保持不变;3、较好的电性能:在较高温度或潮湿的环境下仍可保持较 好的电性能。主要用于 H级电绝缘材料 和制备高性能纤维(HT-1纤维),耐热性能测试:在实验室中进行耐热测试。必须能够经受距离为3厘米,摄氏300到400度的明火,如果在10秒内没有点着,才可用于制造赛服。车手和车队人员的内衣、头罩、袜子和手套都是用诺梅克斯制造的。,38,PPT课件,全对位聚芳酰胺,全对位聚芳酰胺是酰胺基位于苯环对位的一种聚芳酰胺,制备方法有两种。1
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