常用高分子材料资料课件.ppt
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1、第三章,常用高分子材料,第一节 常用树脂,一、热固性树脂二、通用热塑性树脂三、热塑性工程塑料,一、热固性树脂,概述1.定义 在制造或加工的某个阶段是可以溶解或熔化的固态,或可以流动的液态,通过加热、催化或其它方法(如紫外线等射线的作用)发生化学变化后交联成既不能溶解也不能受热熔化的三维体形结构树脂。,一、热固性树脂,2.常见热固性树脂的种类酚醛树脂不饱和聚酯氨基塑料聚氨酯环氧树脂,1.酚醛树脂,原料酚类苯酚;甲酚;二甲酚;对苯二酚醛类甲醛;康醛最常用苯酚和甲醛制备树脂,酚醛树脂的制备,酸法酚醛树脂热塑性的,可反复加热冷却,必须加入固化剂固化交联碱法酚醛树脂热固性的,加热后即反生化学交联反应而固
2、化,不可再重新加热熔化,酸法酚醛树脂的合成,催化剂酸原料苯酚和甲醛投料比摩尔比1:0.8产品种类和反应体系的pH值有关 1)pH3 以酚的邻对位均参预反应 2)pH=47 以邻位为主,酸法酚醛树脂的合成,碱法酚醛树脂的合成,催化剂碱:氢氧化钠、氨水和氢氧化钡原料苯酚和甲醛投料比摩尔比11.5,甲醛过量合成步骤 1)甲醛与苯酚加成,生成多羟基苯酚 2)各种羟甲基酚间的缩聚反应,得热固性 含羟甲基的酚醛树脂产品,第一步 多羟甲基苯酚的合成,第二步 羟甲基苯酚间的缩聚,酚醛塑料,定义 以PF树脂为基料,加入各种添加剂后所制成的材料统称PF塑料 种类1)酚醛模压塑料2)酚醛层压塑料,酚醛模压塑料,主要
3、成份热塑性酚醛树脂固化剂:六亚甲基四胺固化促进剂:氧化镁填料:木粉、石棉粉、云母粉、石英粉润滑剂:硬脂酸及其盐着色剂:以黑、棕等色为主,酚醛模压塑料,配制方法1)干法 混合熔融混炼冷却、粉碎、过筛2)湿法 采用较少,酚醛层压塑料,制备方法 第一步:用甲阶树脂浸渍片状材料 第二步:经烘干得增强的酚醛塑料预浸料 第三步:模压或缠绕成型得制品,酚醛塑料的应用,性能 力学性能;硬度高;耐腐蚀;耐燃;耐热;电绝缘性能;尺寸稳定;应用 电绝缘材料电木 碳纤维增强用于飞机、汽车及烧蚀材料,2.不饱和聚酯,定义:主链中含有不饱和双键的一类聚酯主要原料不饱和二元酸或酐:顺丁烯二酸或酐,反丁烯二酸,饱和二元酸:邻
4、或间苯二甲酸(调节性能)醇:乙二醇、丙二醇、丙三醇交联剂、引发剂和促进剂:用于交联玻璃纤维:用于增强,2.不饱和聚酯,性能 玻璃纤维增强不饱和聚酯 密度轻,强度好,可常温常压固化应用 结构材料:大型、异型壳体 建筑材料、防腐材料,3.氨基塑料,定义:以氨基树脂为基本组分的塑料原料含氨基官能团的单体:尿素或三聚氰胺醛类主要品种脲-甲醛三聚氰胺(蜜胺)甲醛树脂脲-三聚氰胺甲醛树脂,氨基树脂的合成,第一步:羟甲基脲的合成,氨基树脂的合成,第二步:羟甲基与尿素或羟甲基间的缩合,氨基树脂的合成,第三步:缩合1(羟甲基和活泼氢间反应),氨基树脂的合成,第三步:缩合2(羟甲基间反应生成醚键),氨基树脂的合成
5、,第四步:脱甲醛,氨基塑料,组成氨基树脂填料:纤维素;木粉;纸浆;云母;石棉固化剂:草酸;磷酸三甲酯稳定剂:六亚甲基四胺润滑剂:着色剂,氨基塑料,压塑粉的制备第一步:羟甲基脲的水溶液与添加剂捏合第二步:干燥第三步:粉碎等氨基压塑粉(电玉粉)第四步:模压成型得制品,氨基塑料,层压板的制备浸渍(氨基树脂水溶液浸片状物)干燥得预浸料叠合层压固化得制品,氨基塑料,脲醛树脂的性能及用途1.质硬、耐刮痕、无色透明、耐电弧、耐燃 制电器开关、插座、照明器具2.无毒、耐油、不受弱碱和有机溶剂的影响 日用器皿、食具,装饰面板、字具、包装器材,氨基塑料,三聚氰胺-甲醛树脂1.具备脲醛树脂的特点2.耐热水仿瓷制品,
6、如餐具、厨房用具3.纤维增强材料耐电弧开关、灭弧罩 防爆电器、飞机发动机 零件及电器零件,4.聚氨酯,特点:分子链中含氨基甲酸酯基团的聚合物原料:含羟基的聚醚树脂或聚酯树脂 异氰酸酯,扩链剂、交联剂、催化剂等反应:亲电加成,4.聚氨酯,合成步骤一,4.聚氨酯,合成步骤二(扩链),4.聚氨酯,异氰酸酯及扩链剂中烷基的主要类型,(R不存在时即为肼H2NNH2),4.聚氨酯,合成步骤三,交联,4.聚氨酯,应用泡沫塑料弹性体纤维(氨纶)涂料胶黏剂,5.环氧树脂,特点分子链两端:含环氧基团分子链中间:含醚基或羟基 O;OH交联基团:环氧基、羟基、醚基总结:含有两个或两个以上环氧基团能交联的聚合物特点:热
7、塑性 需加固化剂交联形成三维网状热固性聚合物,5.环氧树脂,双酚A型环氧树脂的合成(反应一、二),5.环氧树脂,双酚A型环氧树脂的合成(反应三),5.环氧树脂,双酚A型环氧树脂的固化1.固化用基团 环氧基或羟基2.固化剂催化型(只引发树脂本身进行交联聚合)三氟化硼的络合物、咪唑及衍生物、叔胺类官能型固化剂(作为交联剂参与反应)胺类和酸酐,5.环氧树脂,胺类固化剂的交联反应过程,5.环氧树脂,酸酐类固化剂的固化反应过程(1),5.环氧树脂,酸酐类固化剂的固化反应过程(2),5.环氧树脂,酸酐类固化剂的固化反应过程(3),5.环氧树脂,酸酐类固化剂的固化反应过程(4),5.环氧树脂,环氧树脂的性能
8、及应用1.性能 耐化学腐蚀、力学强度高、尺寸稳定、易粘2.应用 铸塑、泡沫塑料、模压塑料、黏合剂、涂料,二、通用热塑性树脂,聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚苯乙烯,1.聚乙烯,聚乙烯的分类及应用1.LDPE(高压聚乙烯、低密度聚乙烯)薄膜、注射制品、电线电缆、中空制品2.HDPE(高密度聚乙烯)注射及吹塑3.LLDPE(线性低密度聚乙烯)薄膜冲击、拉伸性能较好,易吹薄,1.聚乙烯,聚乙烯合成单体1.石油裂解主要来源2.乙醇脱水3.乙炔加氢4.天然气直接分离,1.聚乙烯,聚乙烯合成高压法1.单体纯度99.8%2.压力150300MPa3.温度170200 4.催化剂氧气、有机过氧化物、偶氮类5.密度0.9
9、10.93g/cm36.结晶度55%到65%,1.聚乙烯,聚乙烯合成中压法(中密度聚乙烯)聚合方法配位聚合催化剂过渡金属溶剂烷烃压力1.58.0MPa温度130270 密度0.930.94g/cm3(中密度)结晶度90%,1.聚乙烯,聚乙烯合成低压聚乙烯(HDPE)1.原料高纯度聚乙烯2.催化剂Ziegler-Natta催化剂3.分子量调节剂氢气4.溶剂汽油5.密度0.920.94g/cm36.结晶度8085%,1.聚乙烯,聚乙烯合成低压气相本体法LLDPE1.单体乙烯和C4C8-烯烃共聚2.催化剂铬和钛氟化物附着于硅胶载体3.反应器沸腾床4.压力0.712.1MPa5.温度8595,1.聚乙
10、烯,聚乙烯结构与性能1.LDPE机理:采用高压法自由基聚合机理合成,易发生大分子间和大分子内链转移反应;分子链及聚集态结构:LDPE支化度高,长短支链不规整,呈树枝状,分子量低,分子量分布宽,故结晶度低、密度低;性能:制品柔软,透气性、透明度高,而熔点低,力学强度低。,1.聚乙烯,聚乙烯结构与性能2.HDPE机理:低压、配位机理聚合;分子链及其聚集态结构:支化度低,线型结构,相对分子质量高,相对分子质量分布窄,易结晶,结晶度高;性能:耐热性好,力学强度比LDPE高。,1.聚乙烯,聚乙烯结构与性能3.LLDPE机理:配位共聚;分子链及其聚集态结构:具有规整的短支链结构,结晶度和密度与LDPE相似
11、,但分子间力加大;性能:熔点与HDPE相似,抗撕裂性的耐应力开裂性比LDPE和HDPE高。,1.聚乙烯,聚乙烯结构与性能4.UHMM-PE(超高分子量聚乙烯)机理:溶液法配位聚合;分子链及其聚集态结构:相对分子质量巨大,增加了大分子间的缠绕程度,导致结晶度、密度介于LDPE和HDPE之间;性能:冲击强度和拉伸强度都成倍地增加,并具有高的耐磨、自润滑性,使用温度在100以上。,1.聚乙烯,聚乙烯性能外观:乳白色、不透明或半透明;非极性且密度比水小;(HD、LD、LLD)PE不能作为结构材料使用,而超高分子量聚乙烯则可以;易燃,易光氧化、热氧化和臭氧化;耐辐射电性能好(电绝缘性、介电性、高频绝缘性
12、能);化学稳定性好(溶剂;酸、碱及其溶液),2.聚丙烯,种类1.iPP等规聚丙烯2.aPP无规聚丙烯3.sPP间规聚丙烯,2.聚丙烯,PP的合成1.聚合方法溶液法配位聚合2.原料纯度99%以上的丙烯3.溶剂烷烃(等规PP沉淀分离)4.催化剂TiCl3和(C2H5)2AlCl 5.为相对分子质量调节剂氢气6.反应条件50和1MPa,2.聚丙烯,性能 外观:PP为白色蜡状材料密度:0.890.91g/cm3,是较轻的树脂品种吸水率:水中24h的吸水率仅为0.01%力学性能:拉伸、压缩强度和硬度、弹性模量等者优于HDPE。但由于分子结构的规整度高,因而冲击强度较差,其耐磨性能与尼龙相近。耐热性能:良
13、好的耐热性,熔点为165170,所以,制品能在100以上进行消毒灭菌,不受外力作用在150也不变形耐寒性:脆化温度约为-15,所以,耐寒性能较差。,2.聚丙烯,性能电性能:具有较高的介电系数,击穿电压较高,且绝缘性能不受环境湿度影响,可以用作受热的电气绝缘件或电气零件;化学稳定性:具有高度化学稳定性,除能被浓硝酸侵蚀外,对其他各种化学试剂都比较稳定。同时其化学稳定性随结晶度的增加而有所提高,与PE和PVC相比,在80以上还能耐70以上硫酸、硝酸、磷酸及各种浓度盐酸和40%的氢氧化钠溶液,甚至在100以上还能耐稀酸和稀碱;老化性能:但其耐紫外线和耐候性不够理想,所以,常加入稳定剂以提高其耐老化性
14、能,2.聚丙烯,加工方法 可采用注射、挤出吹塑等方法成型加工。用途制造薄膜、电绝缘体、容器、包装品等;机械零件如法兰、接头、汽车零件、管道等;家用电器如电视机、洗衣机内衬等;由无毒及一定耐热性,可用于医药工业如注射器及药品包装、食品包装等;可拉丝成纤维,用于制作地毯及编织袋等。,2.聚丙烯,改性添加防老剂,改善PP的易热老化和光氧老化的缺点;加入阻燃剂提高PP耐燃性;通过填充、增强改性以提高PP的耐热性、强度、模量及耐疲劳性能,用纤维增强的效果优于填充改性。,2.聚丙烯,改性采用共聚或共混技术改善PP的低温脆性。乙-丙共聚物:耐低温性;塑料合金技术:在PP中加入韧性高的塑料如PA塑料或橡胶(乙
15、-丙橡胶或SBS热塑性弹性体),可以提高PP的低温冲击强度;相容性的改善:利用丙烯酸或马来酸酐对PP接枝,使PP带有极性,再与极性高分子共混,增加与极性高分子的相容性。,3.聚氯乙烯,合成原粒:电石法乙炔加氢石油路线氧氯化法H2CCH2+2 HCl+1/2O2 CH2ClCH2Cl+H2O CH2ClCH2Cl H2CCHCl+HCl,3.聚氯乙烯,合成聚合方法悬浮、乳液或本体聚合;悬浮法PVC树脂占总产量的80%85%。悬浮聚合 利用水分散(明胶分散剂),油溶性引发剂(如偶氮二异丁腈),在机械搅拌下,转化率达到85%左右就结束。,3.聚氯乙烯,性能无色、硬质及低温脆性;热稳定性差,软化点为8
16、0,于130开始分解变色,并析出氯化氢;加热时容易黏附在金属表面上,3.聚氯乙烯,配方PVC树脂PVC按相对分子质量大小分成7级(也有分为10个等级),用SG-X表示,SG表示悬浮法疏松型树脂;X越小,分子量越大;采用相对分子质量较大的SG-2型树脂,增塑剂用量为30%70%时,可制成软质PVC塑料;采用相对分子质量较小的SG-4型树脂,不用或仅用5%左右的增塑剂,则可制成硬质PVC塑料。,3.聚氯乙烯,配方热稳定剂:主要作用:a.吸收和中和分解所放出的氯化氢;b.置换分子中不稳定的氯原子,抑制脱氯化 氢反应;c.能与聚烯烃中生成的双键进行加成;d.防止聚烯烃结构的氯化等。,3.聚氯乙烯,配方
17、热稳定剂:主要种类:a.铅盐类稳定剂:三盐基硫酸铅3PbOPbSO4H2O、二盐基亚磷酸铅2PbOPbHPO30.5H2O;b.金属皂类稳定剂:如硬酯酸和月桂酸的镉、钡、铅、钙、锌等盐类,同时具有润滑剂的作用;c.有机锡类稳定剂:如二月桂酸二丁基锡、马来酸单丁酯二丁基锡、十二硫醇二丁基锡;d.环氧类稳定剂:如环氧大豆油、环氧脂肪酸酯等,3.聚氯乙烯,配方增塑剂使用原因a.PVC熔融黏度高,分解温度低,不易加工;b.PVC能容纳大量增塑剂,从而达到可以改变和能制得软质PVC的目的。,3.聚氯乙烯,配方增塑剂常见种类邻苯二甲酸酯类脂肪族二月桂酸酯类环氧类磷酸或亚磷酸类等,3.聚氯乙烯,配方光稳定剂
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