第二章 食品防腐剂ppt课件.ppt
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1、第二章 食品防腐剂,一、教学要求:1、熟悉食品防腐剂的定义、分类及引起变质的 主要原因;2、了解常用食品防腐剂的作用机理;3、掌握食品防腐剂的应用范围、使用标准和注 意事项。,第一节 食品防腐剂的特性,一、食品防腐剂的定义P35防腐剂的定义实际上可归纳以下3点:1、能够抑制微生物活动;2、防止食品在生产、运输、贮藏、流通过程中因生物繁殖而引起的腐败变质;3、提高保存性,延长食用价值的一类食品添加剂。,二、食品防腐剂的分类,1、酸性防腐剂 如苯甲酸、山梨酸和丙酸及它们的盐类。这类防腐剂的特点就是体系(所作用的物质)酸性越大(pH值越低),其防腐效果越好。在碱性条件下几乎无效。,2、酯型防腐剂 如
2、对羟基苯甲酸乙酯(亦称尼泊金乙酯),没食子酸酯,抗坏白酸棕榈酸酯等。这类防腐剂的特点就是在很宽的pH值范围内都有效,毒性也比较低。但其溶解性较低,一般情况下不同的酯要复配使用,主要是为了提高防腐效果和提高溶解度。为了使用方便,可以先将防腐剂先用乙醇溶解,然后加入系统中。,3、生物防腐剂 如乳酸链球菌素,溶菌酶等。这些物质在体内可以分解成营养物质,安全性很高,有很好的发展前景。4、无机盐防腐剂 如含硫的亚硫酸盐,焦亚硫酸盐,游离氯和次氯酸盐等。这些无机盐防腐剂一般归类为漂白剂。,目前世界各国用于食品防腐剂的药剂种类很多。对它们的要求是:符合卫生标准,与食品不发生化学反应,防腐败效果好,对人体正常
3、功能无影响,此外还要求使用方便,价格便宜。,三、微生物引起的食品腐败变质,1、细菌造成的食品腐败现象 细菌作用于各类食品,使食品原有的色泽丧失,呈现各种颜色,发出腐臭气味,产生不良风味。造成食品腐败的微生物主要有一下几种菌属:假单胞菌属、黄色杆菌属、无色杆菌属、变形杆菌属、梭状芽孢杆菌属和小球菌属。,2、食品霉变现象 是指霉菌在代谢过程中利用食品中的碳水化合物、蛋白质为碳源和氮源生长繁殖,同时使食品外层长霉或颜色改变,且产生明显霉味。3、食品发酵现象 是微生物代谢所产生的氧化还原酶使食品中的糖发生不完全氧化而引起的变质现象。常见的食品发酵有酒精发酵、醋酸发酵、乳酸发酵和酪酸发酵。,(1)酒精发
4、酵是食品中的糖类物质在酵母作用下降解为乙醇的过程。(2)醋酸发酵是食品中的糖类物质经酒精发酵生成乙醇,进一步在醋酸杆菌作用下氧化为醋酸。(3)乳酸发酵是食品中的糖类物质在乳酸杆菌作用下产生乳酸,食品变酸的现象。(4)酪酸发酵是食品中的糖类物质在酪酸菌作用下产生酪酸的现象。,四、食品防腐剂的作用机理,1、对微生物细胞膜产生一定效应 破坏微生物细胞膜的结构或者改变细胞膜的通透性,使微生物体内的酶类和代谢产物逸出细胞外,导致微生物正常的生理平衡被破坏而失活。,2、与微生物的酶作用 如与酶的巯基作用,破坏多种含硫蛋白酶的活性,干扰微生物体内的正常代谢,从而影响其正常的生长和繁殖。通常防腐剂作用于微生物
5、的呼吸酶系。3、与蛋白质作用 导致蛋白质的部分变性,蛋白质的交联作用导致其他生理作用不能正常进行。,第二节 常用食品防腐剂,一、酸性防腐剂(一)苯甲酸及其盐类 1、苯甲酸 苯甲酸亦称安息香酸,分子式C7H6O2,相对分子质量122.12。,(1)主要性状 苯甲酸为白色有荧光的鳞片状结晶,或单斜棱晶;质轻无味或微有安息或苯甲醛的气味,在热空气中微挥发,于100左右升华,能与水汽同时挥发;,化学性质稳定,有吸湿性;在常温下难溶于水,0.34g/100ml(25)。溶于热水,4.55g/100ml(90),也溶于乙醇、氯仿、乙醚、丙酮、二氧化碳和挥发性油中,微溶于己烷;苯甲酸的相对密度1.316,溶
6、点121.7,沸点249.2。,(2)防腐性能 苯甲酸为一元芳香羧酸,酸性较弱,其25%饱和水溶液的pH值为2.8,其抑菌效力随介质的酸度增高而增强。,在碱性介质中失去杀菌作用,pH为3.5时,0.125%的溶液在1h内可杀死葡萄球菌和其他菌;pH值为4.5时对一般菌类的抑制最小浓度为0.1%,pH值为5时,即使5%的溶液,杀菌效果也不可靠,其防腐的最适pH值为2.54.0。,(3)防腐机理 亲油性大,易透过细胞膜,进入细胞体内,干扰微生物细胞膜的通透性,抑制细胞膜对氨基酸的吸收,进入细胞体内的苯甲酸分子,能抑制细胞的呼吸酶系的活性,对乙酰辅酶A缩合反应有很强的阻止作用,从而起到食品防腐作用。
7、,(4)毒性 ADI 05mg/kg,大鼠经口LD50为2.53g/kg,MNL为0.5g/kg。,2、苯甲酸钠 苯甲酸钠系苯甲酸的盐类,也是最常用的防腐剂之一。苯甲酸由于难溶于水,在实际应用时,多使用其钠盐苯甲酸钠。苯甲酸钠又名安息香酸钠,是由苯甲酸中和碱盐后制得。分子式C7H5O2Na,分子量144.11。,(1)主要性状 苯甲酸钠为白色颗粒状或晶体粉末,有吸湿性,极易溶于水,溶解度高。在热空气中或酸性条件下,容易随水蒸气挥发;在空气中稳定,不易变质;在酸性介质中有抑菌作用,在碱性介质中则失去其作用。,(2)防腐机理 苯甲酸钠主要防腐成分是苯甲酸,其防腐机理同苯甲酸,但防腐效果小于苯甲酸。
8、,(3)防腐性能 苯甲酸钠与苯甲酸防腐机理相同,是一种广谱抗微生物试剂,其防腐性能为:在酸性条件下有抑菌作用,特别是对酵母和细菌的抑制效果好;对霉菌的作用较弱;其抑菌作用的最适pH值为2.54.0,一般以低于pH值4.5为宜。,(4)毒性 ADI 05mg/kg,大鼠经口LD50为4.07g/kg,MNL为0.5g/kg。,(5)使用标准P38 我国食品添加剂使用卫生标准规定:苯甲酸、苯甲酸钠对碳酸饮料最大使用量为0.2g/kg;低盐酱菜和酱类为0.5g/kg;葡萄酒、果酒、软料糖为0.8g/kg;酱油、食醋、果酱、果汁型饮料为1.0g/kg;食品工业用塑料桶装浓缩果蔬汁为2g/kg。苯甲酸和
9、苯甲酸钠同时使用时,以苯甲酸计不得超过最大使用量。,我国食品防腐剂及其使用卫生标准见下表,(6)使用注意事项 在配制食品时,应在配料温度70以下时加入,可以防止苯甲酸随水蒸汽挥发,又可达到较好的溶解度,另一方面避免操作时气体呼入体内。一般汽水、果汁使用苯甲酸钠时,多在配制糖浆后添加,即先将砂糖溶化、煮沸加无菌水稀释后,一边搅拌一边将苯甲酸钠加入糖浆中。,配制时要先加苯甲酸钠,摇均后再加酸性物质及其它配料,以免影响苯甲酸钠的溶解度和产生络合物等,因为先加酸性物质或同时加入,苯甲酸钠与酸性物质反应,就会出现絮状物沉淀。,酱油、醋等酸性液态食品的防腐,可配制50%的苯甲酸钠水溶液,按防腐剂与食品质量
10、1:500的比例均匀加到食品中。如苯甲酸钠与对羟基苯甲酸乙脂复配使用,可适当降低两者的用量,先用乙醇溶解,将生酱油加热至80杀菌,然后冷却至40-50把混合防腐剂加入,搅拌均匀。,低盐的酸黄瓜、泡菜,最大使用量为0.5g/kg,可在包装与装坛时按标准溶解与分散到泡菜水中。低糖的蜜饯等,最大使用量也为0.5g/kg,该类产品应根据生产工艺,设计加入方案,一般在最后的工艺步骤中加入,由于有干燥工艺,应注意添加量过量。提示:使用添加剂时,不应按最大用量加,以免水蒸汽挥发时造成超标。,东湖老陈醋 添加苯甲酸钠,铁岭干酱 添加苯甲酸钠,(二)山梨酸及其盐类1、山梨酸 山梨酸为2,4-己二烯酸,亦称花楸酸
11、,分子式C6H8O2,相对分子质量112.13。,(1)主要性状 山梨酸为无色针状结晶或白色晶体粉末,无臭或微带刺激性臭味,溶点132135,沸点228,耐光、耐热性好,在140 下加热3h无变化,长期暴露在空气中则被氧化而变色。,山梨酸难溶于水,0.16g/100ml;溶于乙醇,10g/100ml;乙醚,5g/100ml;花生油,0.9g/100ml;甘油,0.3g/100ml;冰醋酸,11.5g/100ml;丙酮,9.7g/100ml。,(2)防腐性能 其防腐性能、防腐机理与山梨酸钾相似。(3)毒性 ADI 025mg/kg,大鼠经口LD50为7.36g/kg。大鼠MNL为2.5g/kg。
12、其毒性比苯甲酸低。,(4)使用注意事项P40 山梨酸难溶于水,使用时先将其溶于乙醇或碳酸氢钠、硫酸氢钾的溶液中。溶解山梨酸时不得使用铜、铁容器和与钢铁接触。为防止山梨酸挥发,在食品生产中应先加热食品,然后加山梨酸。,使用时要特别注意卫生,若食品被微生物严重污染,山梨酸便成为微生物的营养物质,不仅不能抑制微生物繁殖,反而加速食品腐败。山梨酸与其他防腐剂复配使用,可产生协同作用,提高防腐效果。要注意勿使其溅入眼内,它们能严重刺激眼睛,一旦进入眼内应赶快以水冲洗,然后就医。,2、山梨酸钾 山梨酸钾为山梨酸的盐类,是目前国际上使用效果最好及使用量最大的防腐剂之一。山梨酸难溶于水,因此较少使用,而转为采
13、用极易溶于水的山梨酸钾。山梨酸钾为碳酸钾或氢氧化钾中和山梨酸制得,分子式C6H7KO2,,分子量150.22。,(1)主要性状 山梨酸钾为白色至浅黄色鳞片状结晶或结晶性粉末;易溶于水,长期暴露在空气中易吸潮,被氧化分解而变色;山梨酸钾易溶于水,溶解度67.6g/100ml;1%浓度的水溶液pH值为78。,(2)防腐机理 山梨酸钾的主要成份为山梨酸,其防腐机理如下:与微生物的酶系统的巯基相结合,破坏许多重要酶系统的作用;能干扰传递技能,如细胞色素C对氧的传递,以及细胞膜表能量传递功能,抑制了微生物增殖,从而达到防腐的目的。,(3)防腐性能 具有良好的防霉性能,对霉菌、酵母菌和好气性细菌的生长发育
14、起抑制作用。对嫌气性细菌和嗜酸性乳杆菌几乎无效。提示:在活性乳酸菌酸奶中加山梨酸钾既不会对乳酸菌存在产生破坏,又能够防止霉菌、酵母菌及其它杂菌繁殖。在pH值5-6以下的酸性介质中抑菌效果好,在中性条件下防腐作用小。,毒性 ADI 025mg/kg,大鼠经口LD50为4.92g/kg。毒性远低于其它防腐剂,已成为广泛使用的防腐剂。山梨酸与山梨酸钾的使用标准(ADI 025mg/kg)P41,(6)使用注意事项 较山梨酸易溶于水,使用山梨酸钾时,要用15-20倍于山梨酸钾的温水(45-55)进行溶解。山梨酸钾的1%水溶液的pH值为7-8,有使食品pH值升高的倾向,应予注意。配料时,应先加山梨酸钾溶
15、解液,后加酸液,以免产生絮状物。,山梨酸钾能刺激眼睛,若进入眼中,需立即用水冲洗,然后就医。1g山梨酸钾相当于0.746g 山梨酸,即1g山梨酸相当于1.33g山梨酸钾。,李锦记生抽山梨酸钾,提示:山梨酸钾与苯甲酸钠复配可以提高抑菌效果;使用添加剂时,不应按最大用量加,以免水蒸汽挥发时造成超标。,红油豆瓣酱并用苯甲酸钠、山梨酸钾,海天生抽王并用苯甲酸钠、山梨酸钾,(三)丙酸盐,1、丙酸钠 分子式CH3CH2COONa,相对质量96.06。,性状 丙酸钠为白色结晶或白色晶体粉未或颗粒,无臭或微带特殊气味,易溶于水,100g/100ml,溶于乙醇4,4g/100ml,微溶于丙酮0.05%,在空气中
16、会吸潮。在10%丙酸钙水溶液中加入同量的稀硫酸,加热能放出丙酸的气味,防腐性能 防腐性能、防腐机理与丙酸钙相同。毒性 小鼠经口LD50为5.1g/kg。使用标准P42,2、丙酸钙 丙酸钙与丙酸钠同属于丙酸盐类,丙酸钙除了防腐性能与丙酸钠相同外,还可以补充食品中的钙质。丙酸钙分子式为(CH3CH2COO)2CaOH2O,分子量为186.22,主要性状 丙酸钙为白色结晶或白色晶体粉未或颗粒,无臭或微带丙酸气味,用作食品添加剂的丙酸钙为一水盐;对光和热稳定,有吸湿性;易溶于水(39.9g/ml(20),不溶于己醇,醚类,在10%丙酸钙水溶液中加入同量的稀硫酸,加热能放出丙酸的气味;呈碱性,其10%水
17、溶液的pH值为810。,防腐机理 丙酸钙起防腐作用的主要是未离解的丙酸,丙酸是一元羧酸,它是以抑制微生物合成丙氨酸而起抗菌作用的。,防腐性能 丙酸钙的防腐性能与丙酸钠相同:对霉菌有良好的抑制效果;对细菌抑制作用较小;,丙酸钙抑制霉菌的有效剂量较丙酸钠小,但它能降低化学膨松剂的作用(有时应用丙酸钠)。丙酸钙的主要优点在于,在糕点、面包和乳酪中使用丙酸钙可补充食品中的钙;丙酸钙抑制面团发酵时枯草杆菌的繁殖,pH值为5.0时最小抑菌浓度为0.01%,pH值5.8时需0.188%,最适pH值应低于5.5。,毒性 ADI不作限制性规定,小鼠经口LD50为3.34g/kg。使用标准 目前我国对丙酸钙的AD
18、I不作限制性规定;我国使用卫生标准GB2760-07规定:可用于面包、豆制素食品,最大用量2.5g/kg。,二、对羟基苯甲酯类防腐剂,对羟基苯甲酸酯类有甲、乙、丙、异丙、丁、异丁、庚等脂类。这些脂类对霉菌、酵母菌的抑菌作用强。1、特点 P42,2、防腐机理P42 对羟基苯甲酸酯类的抗菌机理主要有2点:(1)抑制微生物细胞的呼吸酶系与电子传递酶系的活性;(2)破坏微生物的细胞膜结构。,3、缺点P424、复配增效P425、表2-8P426、使用P42,我国主要使用对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯。(一)对羟基苯甲酸乙酯 对羟基苯甲酸乙酯又称尼泊金乙酯,分子式C9H10O3,分子量166.18。,
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