资源加工学第六章ppt课件.ppt
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1、第六章,表面物理化学分选,固体颗粒间的分选与其表面化学性质有关。利用物料颗粒间的表面物理化学性质差异来进行分选,称为表面物理化学分选,也叫做界面分选,6.1 颗粒表面润湿性与浮选,浮选利用矿物表面物理化学性质差异,(特别是表面润湿性)在固液-气三相界面,有选择性富集一种或几种目的矿物,实现不同矿物间分离的一种选别技术。,6.1.1 润湿过程,沾 湿,铺 展,浸 没,系统消失了固-气界面和水-气界面,新生成了固-水界面单位面积上位能降低为:W SL=SG+LG-SL=-G(6-1)上式中 SG 固体-空气界面自由能;LG 水-空气界面自由能;SL 固体-水界面自由能。如果 SG+LG SL,则位
2、能的降低是正值,沾湿将会发生。,a 沾湿,系统消失了固-气界面,新生成了固-水界面和水-气界面单位面积上 W=SG-SL-LG=-G(6-2)若 SG SL+LG,水将排开空气而铺展,为了达到很好的润湿,须使 LG和 SL降低,而不降低 SG。,b 铺展,系统消失了固-气界面,新生成了固-水界面,单位面积上 W=SG-SL(6-3)因此,自发浸没的必要条件是 SG SL,但这还不充分。因为固体进入水中必需通过气-水界面,这样就必须满足其他有关的条件。,c 浸没,使每个连续阶段成为可能的必要条件是:由阶段到阶段 SG+LG SL 由阶段到阶段 SG SL 由阶段到阶段 SG LG+SL如果第三阶
3、段是可能的,则其他阶段亦皆可能。因此浸没润湿的主要条件是:SG-SL LG所以浸没润湿与铺展润湿的条件相同。,c 浸没,接触角可以标志固体表面的润湿性。如果固体表面形成的角很小,则称其为亲水性表面;反之,当角较大,则称其疏水性表面。角越大说明固体表面疏水性越强;角越小,则固体表面亲水性越强。,6.1.2 固体颗粒表面润湿性的度量,图a表示可以被水完全润湿的固体,水滴可沿整个表面展开,值近于零。图b表示,当 90时,可被水润湿,属亲水性固体。图c、d,当 90时,此固体表面不易被水润湿,属于蔬水性固体。图e所示当=180,说明此固体表面不被水润湿,是绝对疏水的固体。,6.1.2 固体颗粒表面润湿
4、性的度量,润湿功与润湿性,水在固体表面粘附润湿过程体系对外所能做的最大功,称为润湿功W SL,亦称为粘附功,润湿功亦可定义为:将固-液接触自交界处拉开所需做的最小功。显然,W SL越大,即cos越大,则固-液界面结合越牢,固体表面亲水性越强。浮选中常将cos称为“润湿性”。,杨氏(Young)方程,W SL=SG+LG-SL=LG(1+cos)=-G,6.1.2 固体颗粒表面润湿性的度量,粘着功与可浮性,浮选涉及的基本现象是,矿粒粘附在空气泡上并被携带上浮。矿粒向气泡附着的过程是系统消失了固-水界面和水-气界面,新生成了固-气界面,即为铺展润湿的逆过程,WSG=LG+SL-SG=-G,W SG
5、=LG(1-cos),6.1.2 固体颗粒表面润湿性的度量,W SG表征着矿粒与气泡粘着的牢固程度。显然,W SG越大,即(1-cos)越大,则固-气界面结合越牢,固体表面疏水性越强。因此,浮选中常将(1-cos)称为“可浮性”。接触角、润湿性cos、可浮性(1-cos)均可用于度量固体颗粒表面的润湿性,且三者彼此之间是互相关连的。当矿物完全亲水时,=0,润湿性cos=1,可浮性(1-cos)=0。此时矿粒不会附着气泡上浮。当矿物疏水性增加时,接触角增大,润湿性cos减小,可浮性(1-cos)增大。,粘着功与可浮性,6.1.2 固体颗粒表面润湿性的度量,6.1.3 矿物表面水化作用与润湿性,6
6、.1.3.1 水化作用,水分子间的缔合能 Ew,Ew146x10-3Jm2,矿物颗粒表面与水分子作用获得的补偿能E,E=Ecom+Ea+Ehy+Em,水分子与矿粒表面的作用强烈;,水分子与矿粒表面的作用弱于水分子之间的作用,6.1.3.2 水化膜,结 构,特 性,图6-6 水化膜示意图a疏水性矿物(如辉钼矿),表面呈弱键,水化膜薄;b亲水性矿物(如石英),表面呈强键,水化膜厚,6.1.3.3 矿物价键特性与润湿性,表6-1 矿物表面润湿性的分类,备注:E为表面同水的作用能;Ew为水分子间缔合能。,6.1.4 润湿与浮选,6.1.4.1 固体间表面润湿性差异改变,添加特定浮选药剂的方法来扩大物料
7、间润湿性的差别。,各种药剂主要作用,捕收剂:主要作用是使目的矿物表面疏水、增加可浮性,使其易于向气泡附着。起泡剂:主要作用是促使泡沫形成,增加分选界面,与捕收剂也有联合作用。调整剂:主要用于调整捕收剂的作用及介质条件,其中促进目的矿物与捕收剂作用的为活化剂;抑制非目的矿物可浮性的为抑制剂;调整介质pH的为pH调整剂。,6.1.4.2 泡沫浮选,气泡矿化过程,气泡矿化的必要条件:(1-cos)0,矿化=SG-SL-LG 0,矿化=-LG(1-cos)0,沾附气泡的矿粒上浮的条件应是其上浮力大于或等于下沉力,6.1.4.2 泡沫浮选,6.1.4.3 表层浮选与粒浮,因0sin1,只要有足够大的接触
8、角及液气表面张力LG,就能使颗粒浮起。颗粒越粗(l大)要求的及LG越大。,表层浮选,粒 浮,l3g l3g4 LG sin,l3g l2hg+4l LG cos(180-)=l2hg-4l LG cos,6.2.1 双电层结构,双电层紧密层:配衡离子受定位离子的静电作用,在矿物表面形成的单层吸附层定位离子:在两相间可以自由转移,并决定矿物表面电荷的离子配衡离子:溶液中起电平衡作用的反号离子,图6-11 矿物表面双电层示意图A内层(定位离子层);B紧密层(Stern层);C滑移面;D扩散层(Guoy层);0表面总电位;斯特恩层的电位;动电位;紧密层的厚度,6.2 双电层结构及电位,图6-11 矿
9、物表面双电层示意图A内层(定位离子层);B紧密层(Stern层);C滑移面;D扩散层(Guoy层);0表面总电位;斯特恩层的电位;动电位;紧密层的厚度,6.2.1.2 双电层电位,表面电位(0),斯特恩电位(),紧密面与溶液之间的电位差。,动电位(),滑移面上的电位称为动电位。,等电点定义、等电点和零电点的关系。,半导体矿物和导体矿物,可将矿物制成矿物电极测出0,称为电极电位。,非导体矿物,0为零时定位离子浓度的负对数值,称为零电点。用PZC表示。,表面电位:荷电的矿物表面与溶液之间的电位差。,6.2.1.2 双电层电位,6.2.1.3 零电点和等电点,已知矿物的零电点,可求出在其他定位离子活
10、度条件下的0,对于硅酸盐和氧化矿,对于离子型矿物,(1)零电点,当0 为零(或表面净电荷为零)时,溶液中定位离子活度的负对数值被定义为“零电点”,已知石英的pHPZC=1.8,计算pH=1.0和7.0时,表面电位大小。解:由(6-22)式,当pH=1.0时,,当pH=7.0时,,计算结果表明,在定位离子是H+和OH的情况下,当pHPZC时,0 0时,矿物表面荷正电;,例6-1:,对于离子型矿物,pMPZC以定位离子活度的负对数值表示的零电点,(1)零电点,6.2.1.3 零电点和等电点,(2)等电点,特性吸附作用,由于一些特殊作用力,而导致溶液中某种离子在固体表面的吸附,称为特性吸附。,等电点
11、,电位等于零时,溶液中定位离子活度的负对数值。,在没有特性吸附的情况下,当0=0时,0,即PZC=IEP,6.2.1.3 零电点和等电点,6.2.2 动电现象,6.2.2.1 电渗,电 渗,在外加电场作用下,液相沿着固相(毛细管、多孔隔膜、多孔塞、粉末等)移动。,动电位测定,测出电掺电流和液体的电渗流出体积,电渗是指在电场作用下,分散介质通过多孔膜或极细的毛细管而定向移动的现象。沉降电位是指在外力作用下,是分散相粒子(胶粒)在分散介质中迅速下降,而在液体的表面层与底层之间所产生的电位差。,6.2.2.2 电泳,在外电场作用下,分散在液相中的固体粒子的移动。,动电位测定,6.2.3 颗粒表面电性
12、与浮选药剂吸附,浮选药剂以静电力吸附于颗粒表面的条件,pHPZC时,矿物表面带负电,阳离子捕收剂吸附pHPZC时,矿物表面带正电,阴离子捕收剂吸附。,用十二烷基硫酸钠SDS,及十二烷基氯化铵DAC浮选蓝晶石时,以PZC为分界,在矿物表面荷正电时,SDS能吸附并浮选蓝晶石,达到PZC时,SDS的吸附剂矿物浮选回收率显著下降。pHPZC后,DAC在蓝晶石上发生吸附,矿物浮选回收率增大,如图6-9所示。用SDS及DAC浮选一些硅酸盐矿物与零电点pH值的关系与蓝晶石浮选相似,SDS在pH-PZC0浮选。,半胶束吸附,当表面活性剂浓度较低时,离子完全靠静电力吸附在双电层外层,起配衡离子作用,因此又称为“
13、配衡离子吸附”。在浓度较高时,表面活性剂离子的烃链相互作用,形成半胶束状态,产生半胶束吸附。这种吸附是在静电力吸附基础上,又加上分子烃链间的范德华力的作用。,(1)药剂浓度很低时,表面活性剂仅为配衡离子吸附,只有静电力吸附自由能;(2)若浓度已达到半胶束浓度程度,还应包括烃链间的分子键合自由能;(3)若表面活性剂与氧化物间有化学活性,还应包括化学吸附自由能。,半胶束吸附,6.3 矿物溶解对浮选过程的影响,6.3.1 矿浆pH值及其缓冲性质,氧化物矿物、硫化物矿物溶解后溶液pH值一般无影响大多数盐类矿物的溶解使溶液pH值发生变化。,6.3.2 矿物溶解度大小与可浮性,水化能大的,其溶解度大,矿物
14、亲水性大,可浮性差。硫化矿,溶解度小,具有天然可浮性;氧化矿,溶解度大,没有天然可浮性。,6.3.3 矿物溶解离子的活化作用,2、金属离子对黄铁矿的活化,1、金属离子对闪锌矿的活化,Cu2+、Ag+离子的活化作用强,Pb2+、Cd2+离子的活化作用小。,Cu、Pb、Cd、Ag等硫化物溶解产生的金属离子能活化闪锌矿。,6.3.4 矿物溶解离子对捕收剂作用的影响,(1)竞争吸附,矿物溶解离子与同电性捕收剂离子在矿物表面 会发生竞争吸附。,竞争吸附不利于捕收剂在矿物表面的吸附。,(2)沉淀捕收剂,溶解的矿物阳离子在溶液中可以同捕收剂 阴离子形成盐沉淀。消耗捕收剂,增大药剂用量。,6.5 硫化物固体颗
15、粒表面的氧化还原反应与浮选,6.5.1 硫化矿颗粒表面的氧化,1、pH的影响,2、反应动力学因素的影响,3、表面氧化程度的影响,1 pH的影响,在酸性水溶液中,硫化矿在水溶液中的氧化反应通式,在中性或碱性水溶液中,在酸性条件下,硫化物的氧化总是生成可溶的金属离子和疏水的元素硫;在中性和 碱性条件下氧化,则硫化物表面会生成亲水的金属氢氧化物以及元素硫或硫氧根离子。,2 反应动力学因素的影响,(1)硫化矿自然氧化速度,在碱性条件下,黄铁矿、毒砂比黄铜矿,方铅矿氧化速度大,这表明黄铁矿与毒砂不仅在热力学上易发生氧化,而且在动力学上,它们的氧化反应也以较大的速度进行。,表6-4 在pH缓冲溶液中,硫化
16、矿物的静电位与自然氧化速率(15),在中性pH(pH=6.86),硫化矿物的氧化速度最小;,黄铜矿与其它三种硫化物矿物相比,有两个特点,一是氧化速度较小(在102Acm2数量级内),二是受pH的影响较小。,在碱性(pH9.18)和强碱性(pH11时),毒砂与黄铁矿的氧化速度明显增大,同时,方铅矿与黄铜矿的氧化速度差也增大。,2 反应动力学因素的影响,表64数据可以看出:,按照Icorr的数值,在不同的pH下,硫化矿物氧化速度的顺序是:pH4、pH 11:FeAsSFeS2PbSCuFeS2;pH9.18、pH 6.86:FeS2 Fe AsS PbSCuFeS2。,2 反应动力学因素的影响,在
17、pH9.18、pH 11时,尽管黄铁矿、毒砂的氧化速度较大,但两者的差别不大。但是加入Na2CO3后,如表6-5,黄铁矿和毒砂氧化速度(IcorrAcm2)的差别增大,并且随Na2CO3浓度增大,Icorr增大,即在Na2CO3介质中毒砂以较大的速度氧化。因此,可以利用此特性在Na2CO3介质中抑制毒砂,浮选分离出黄铁矿。,(2)氧化动力学因素的影响,氧化动力学因素决定硫化矿的氧化反应和氧化产物。,方铅矿在中性和碱性介质中的氧化反应,对方铅矿可能发生的氧化反应是反应式(6.38)、(6.41),氧化产物是s0和s2032-。,PbS+H2O=PbO+S0+2H+2e E0=0.750V(6-3
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