第六章 防锈蚀包装ppt课件.ppt
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1、第六章 防锈蚀包装,第一节 金属制品锈蚀原理第二节 防锈包装材料及方法第三节 气相防锈包装技术,第一节、金属制品锈蚀原理,金属锈蚀对金属制品及材料具有非常严重的破坏作用。实验证明,金属制品因金属锈蚀而造成的损失远远超过原有材料的价值。金属制品锈蚀的原理包括金属锈蚀的机理和影响金属锈蚀的因素。,一、金属锈蚀的机理,金属锈蚀是指金属与周围介质(气体或液体)发生化学或电化学作用所引起的破坏现象。按金属锈蚀的机理,金属锈蚀可分为化学腐蚀和电化学腐蚀两种类型。其中,电化学腐蚀是破坏金属的主要形式,对于大多数金属的锈蚀也是发生电化学锈蚀而造成的。金属发生电化学锈蚀必须同时具备以下三个条件:金属上各部分(或
2、不同金属间)存在着电极电位差。具有电极电位差的各部分必须相联。具有电极电位差的各部分要处于相联通的电解质溶液中。,金属锈蚀的机理,1、化学锈蚀原理化学锈蚀是指金属与周围介质(O2、CO2、H2S、Cl2、HCl、SO2、H2等)中发生直接化学作用而引起的锈蚀。特点:锈蚀过程中没有电流产生,并且锈蚀产物沉积在金属制品表面。在化学锈蚀过程中,如果所生成的锈蚀物不是以完整的膜留在金属表面上,介质则可以无阻碍地与金属表面接触,继续按吸附、分解、化合的程序锈蚀,如下图所示。,金属锈蚀的机理,若形成的膜很紧密、很完整,能把金属和介质隔离开,阻碍它们互相接触,则可保护金属不遭受进一步的锈蚀。由一层锈蚀产物组
3、成的,能把金属表面遮盖起来,从而降低金属锈蚀速度的薄膜,称为表面保护膜。,金属锈蚀的机理,化学锈蚀一般可以分为五个类型:(1)化学腐蚀后逐步形成保护膜而形成挥发性产物。腐蚀速度仅由化学反应速度决定,即氧化物的升华速度。Q=K Q:单位面积金属表面上锈蚀的金属重量 时间 K:常数 锈蚀量与时间成直线关系,金属锈蚀的机理,(2)在金属表面上形成不完整的膜,如膜中有许多裂缝或较大的气孔,这种膜不具有保护作用。介质仍然能够在金属表面没有被膜覆盖的部分同金属相互作用,继续进行锈蚀,因而锈蚀量与时间之间也是直线关系。如钾、钠、钙、镁等。(3)在金属表面形成完整的膜,膜对于化学腐蚀的扩散有阻碍作用,因而使腐
4、蚀量随时间的推移而逐渐减少。(铁、铜、镍、锰)在此情况下,腐蚀速度由扩散速度和化学反应速度决定,可用下图表示。,金属锈蚀的机理,金属锈蚀的机理,(4)金属表面形成完整的膜,对化学腐蚀的扩散有很强的阻碍作用,其腐蚀速度与时间成对数关系。如锌、铝等。铁在较低温度下的氧化,也服从对数关系。如下图所示。,金属锈蚀的机理,(5)很多金属与空气中的氧作用,都会在表面形成一层氧化膜的保护层,这一层膜的厚度与金属的性质、表面状态、氧化温度和介质的组成有关。金属在常温状态和干燥空气中形成的膜非常薄。有些金属如银、铜及铜合金在含硫化物的干燥空气中形成的氧化膜表面会变暗,这种现象称失泽。,金属锈蚀的机理,实验证明,
5、金属表面在空气中氧化成膜,或在溶液中钝化成膜,其保护膜的成长过程如为直线规律,则表面氧化膜不具有保护性能,它将不断受到破坏而剥落。(钾)若表面保护膜的生长遵从对数规律,则此种保护膜具有良好的保护性能。(铝),金属锈蚀的机理,2、金属电化学锈蚀原理是指金属与酸、碱、盐等电解质溶液或潮湿空气接触时,发生原电池或微电池作用,有电流产生的腐蚀过程,也称为电化学腐蚀。是金属材料及其制品破坏的主要形式。,金属锈蚀的机理,(1)金属的电极电位,金属锈蚀的机理,金属作为一个整体是呈中性的,当金属表面的金属离子由于水化而进入电解质溶液中时,金属表面就带负电,而与金属表面相接触地电解液带正电。(图2-4a),金属
6、锈蚀的机理,已进入电解液中的金属离子受金属表面负电荷吸引又重新沉积到金属上的趋势。当金属刚刚浸入电解质溶液中时,由于电解液中金属离子的浓度很低,金属表面离子水化是主要趋势。此时,在金属表面与电解液交界处发生了电位突变,即金属表面同它相接触地电解液层之间有电位差产生,这种电位突变(或称为电位差),就是金属在该电解质溶液中的电极电位。,金属锈蚀的机理,不同金属的电极电位是不同的。有些金属表面的离子会进入电解液中成为溶于电解液的正离子而使金属本身(即金属表面)带有负电荷,从而使金属显示负的电极电位(图2-4a)。有的金属则相反,电解液中的金属离子回到金属表面上的趋势比金属离子进入电解液中的趋势强,这
7、样带正电荷的离子沉积使得金属表面带正电而显示正的电极电位(图2-4b)。在研究金属腐蚀时,金属的电极电位代表着金属在电解液中经溶解而被腐蚀的趋势。,金属锈蚀的机理,通常将氢的电极电位规定为零,其它金属与氢作比较,确定出各种金属的电极电位,称为标准电极电位值。表下所列为一些重要的金属的标准电极电位。,金属锈蚀的机理,表中位于氢以上的金属称为负电性金属,位于氢以下的金属称为正电性金属。负电性愈强,则离子转入电解液中的可能性就愈大。,金属锈蚀的机理,(2)电化学腐蚀原理将两种金属放在电解质溶液中,并以导线连接起来时,在导线中就会有电流(i)通过,这就是最简单的原电池,如下图所示。,金属锈蚀的机理,整
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