第八章 半导体电子论ppt课件.ppt
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1、第八章 半导体电子论,半导体的价带与导带之间的带隙介于0.23.5 eV范围内,其导电能力介于绝缘体与金属导体之间,室温下半导体的电阻率在103 109(cm)范围内。在半导体中电子可以做多种形式的运动(如漂移、扩散等),其性质与杂质、温度、光照及压力等有密切关系。通过研究半导体的物理性质,可以不断揭示出各种形式的电子运动,阐明其规律性,从而可以设计出更多的半导体器件。因此,半导体材料有极其广泛的应用前景。在所有固体材料中,半导体材料无疑是最令人感兴趣的材料,也是被人们研究最广泛的材料之一。,8.1 半导体的基本能带结构,半导体中能量最高的满带称为价带,能量最低的空带称为导带。在价带顶和导带底
2、之间的能量间隙称为带隙(或能隙),用Eg表示。由于半导体的带隙较窄,因此,在一定温度下,由于热激发,导带底有少量电子,而价带顶有少量空穴。半导体的导电性就来自导带底的少量电子或价带顶的少量空穴的贡献。我们将这些对电流有贡献的电子和空穴称为载流子。而载流子的运动则取决于半导体的能带结构。,一、半导体的带隙,当光照射到半导体时,价带中的电子就会吸收光子的能量而跃迁到导带中,这个过程称为本征光吸收。本征光吸收的光子能量必须满足,或,本征吸收边,电子的光吸收过程必须满足能量守恒和准动量守恒。在本征吸收边附近,有两种类型的光跃迁:,1.导带底与价带顶在k空间中的相同位置,当电子吸收光 子能量从价带顶的k
3、态跃迁导带底的k态,其准动量守,恒定律为:,kp为光的波矢。kp 104cm1,而布里渊区的尺度范围为108cm1。因此,在讨论光吸收时,光子的动量可忽略不计。即光吸收的跃迁选择定则可近似为,即在跃迁过程中,电子的波矢可以看成是不变的,这种跃迁称为竖直跃迁。,2.第二种类型是导带底和价带顶在k空间中的不同位置,这时本征吸收边附近的光吸收过程称为非竖直跃迁。在这种情况下,电子在吸收光子能量从价带顶跃迁到 导带底的同时,为满足准动量守恒,必须伴随着吸收 或发射一个声子。这时的能量守恒和准动量守恒关系 为:,由此可以看出,在非竖直跃迁过程中,光子主要提供电子跃迁所需的能量,而声子则主要提供跃迁所需的
4、准动量。与竖直跃迁相比,非竖直跃迁是一个二级过程,发生的几率比竖直跃迁的几率小得多。,直接带隙半导体:导带底和价带顶在k空间中的同一点。间接带隙半导体:导带底和价带顶在k空间中的不同点。,导带中的电子跃迁到价带中的空能级而发射光子称为电子空穴对复合发光。在一般情况下,电子集中在导带底,空穴集中在价带顶,因此发射光子的能量基本上等于带隙宽度。直接带隙半导体的电子空穴对复合发光的几率远大于间接带隙半导体。,半导体的带隙宽度的测量方法:可以用本征光吸收实验,也可用电导率随温度的变化实验来测定,用光学测量方法还可以确定是直接半导体还是间接半导体。,直接带隙半导体:GaAs、CdS和GaN等间接带隙半导
5、体:Si、Ge等。,二、带边有效质量,由于电子的能量在能带底和能带顶取极值,因此,可将E(k)在导带底或价带顶附近展开,导带底附近:,价带顶附近:,在主轴坐标系中,能量具有对角化形式,导带:,价带:,这表明,在导带底附近或价带顶附近电子(或空穴)的等能面为椭球面,其有效质量可用电子回旋共振实验来测定。,8.2 半导体中的杂质,当晶体中少量有杂质存在时,晶格的周期性就会被破坏,在杂质周围会产生一个局域场而影响电子的运动。因此,能带中的电子除了有用Bloch函数描述的共有化状态外,还会附加一个局域化的电子态(局域态),即电子可以被适当的杂质所束缚,就如电子被原子所束缚一样。而被束缚的电子也有确定的
6、能级,这种能级在带隙之中。如束缚能级处于允带中,电子不需要能量就可以直接转入共有化运动状态,因此,不可能是稳定的束缚态。正是由于这个束缚态能级的存在,改变了半导体的能带结构,对半导体的性质起着决定性的作用。,一、施主与受主,1.施主,若杂质在能隙中提供带有电子的能级,这种杂质称为施主。电子从杂质能级激发到导带远比从价带激发容易(尤其是能级离导带底很近的情况)。因此,主要含施主杂质的半导体的导电性往往几乎完全依靠施主热激发到导带的电子。这种主要依靠电子导电的半导体称为N型半导体。,2.受主,若杂质在带隙中提供空的能级,称为受主。电子从价带激发到受主比激发到导带容易得多,因此,主要含受主杂质的半导
7、体,由于价带中有些电子被激发到受主能级而产生一些空穴,半导体的导电性主要依靠空穴。这种主要依靠空穴导电的半导体称为P型半导体。,在Si或Ge中加入少量五价的P、As或Sb,或在GaAs中用族元素(S、Se、Te)替代As就形成N型半导体;若在Si或Ge中掺入少量三价的B、Al、In等,或在GaAs中用族元素(Zn、Be、Mg)替代Ga则形成P型半导体。,二、类氢杂质能级,杂质能级模型中最简单也是最重要的模型是类氢杂质能级模型,以在Si中掺入族元素(P)为例。P原子比Si原子多出的一个正电荷正好束缚多余一个电子,就如同氢原子核束缚其外层电子一样。氢原子的波动方程为,其能量本征值为,n1,2,3,
8、氢原子的第一电离能为,相应的基态波函数为,C为归一化常数,a0为玻尔半径,在Si中,“多余”的正电荷与“多余”电子的相互作用能为,为Si的相对介电常数。根据与氢原子的相似性可知,施主的电离能为,这里m*为导带底电子的有效质量,与氢原子相比,施主的电离能仅为氢原子电离能的,对于Si:在导带底附近mL*=0.98m,mT*0.19m;=12,由此可估算出施主的电离能约为102 eV的数量级。,这里所指的施主电离实际上是电子摆脱施主的束缚而跃迁到导带中运动,因此,施主能级应在导带底EC以下,其能量差就是施主的电离能ED,即只要给施主电子以ED大小的能量,就可以将它激发到导带中。,类比可得施主的基态波
9、函数为,其中,与氢原子的玻尔半径a0相比,rd增大了(m/m*)倍。因此,rd a0,这意味着类氢施主的波函数是相当扩展的。,对于受主杂质所形成的杂质能级也可做类似的讨论,如在Si中掺入少量的族元素(Al),一个Al原子替代一个Si原子,相当于在杂质出多一个负电荷,同时少了一个电子,即多一个空穴,这个空穴正好被负电荷所束缚。这种情况同样类似于氢原子的情况,只是正负电荷互换了。受主能级位于价带顶EV以上的EA处。空穴的电离相当于在价带中产生一个自由运动的空穴。在能带中就表现为用EA的能量将价带顶的一个电子激发到受主能级上,从而在价带顶产生一个自由空穴。,由于典型半导体材料的价带结构比导带复杂,类
10、氢受主能级的理论比施主能级要复杂些。类氢杂质的电离能很小,它们往往是这些材料中决定导电性的主要杂质。施主(或受主)能级很靠近导带(或价带),因此这类杂质称为浅能级杂质。,三、深能级杂质,若在Si、Ge等族元素半导体中掺入族元素原子(如Se、Te等),族原子的外壳层比族原子多两个价电子,其原子核也比族原子多两个正电荷。因此,当族原子掺入族半导体后,这两个“多余”的价电子就围绕两个正电荷运动,类似于氦原子。由于每个价电子同时受两个正电荷的束缚,束缚能比较大,因此所对应的杂质能级离导带底较远,称这种能级为深杂质能级。而这种杂质就称为深能级杂质。当两个价电子中的一个被激发而脱离杂质的束缚跃迁到导带后,
11、剩下的一个价电子就受到两个正电荷的束缚,束缚能更大,其能级离导带底更远。如在Si、Ge等族元素半导体中掺入族元素原子(如Zn),可产生两个离价带顶相当远的深受主杂质能级。,Au在Si中的杂质能级,深能级杂质对半导体材料性质有多方面的影响,由于深能级杂质的存在会大大降低载流子的寿命;它可以成为非辐射复合中心,从而影响发光效率;由于深受主能级的存在与自发辐射,可降低浅能级杂质的有效密度,从而大大提高材料的电阻率。从另一角度看,深能级杂质也提高半导体器件的开关速度。,8.3 载流子的统计分布,一、半导体载流子的Fermi统计及近似处理,与金属中的电子一样,半导体中的电子也遵从Fermi统计分布。设导
12、带底和导带顶的能量分别为EC和EC,单位体积中导带的能态密度为NC(E),那么导带中的电子浓度可表为,其中,为Fermi分布函数,在金属中,电子是强简并的,其费米能在导带中,在EF以下的能级几乎完全为电子所填满。而在半导体中(若杂质浓度不是很高),EF位于带隙中,而且与导带底EC和价带顶EV的距离一般都比kBT大的多。,所以,导带中,这表明导带中的电子很接近于经典的Boltzmann分布,且由于f(E)1,说明导带中的能态被电子占据的几率很小,,这时,电子的分布是非简并的。价带中空穴的情况也很类似,价带能级被空穴占据的几率也就是不为电子占据的几率,即,由于,空穴所占状态的能量E越低,表示空穴的
13、能量越高。所以,上式说明空穴的占有几率随空穴能量的升高而按Boltzmann统计的指数规律迅速减小。与金属的强简并情况完全不同,由于半导体中的电子和空穴数都很少,当考虑它们在导带或价带中的分布时,不必计及Pauli不相容原理的约束,可以用经典的Boltzmann分布代替量子的Fermi分布。,二、载流子浓度与EF,如果导带底附近电子和价带顶附近空穴可以用简单的有效质量me*和mh*来描述,就可以直接引用自由电子的能态密度公式分别写出单位体积中导带底和价带顶附近的能态密度:,由于电子和空穴主要集中在导带底或价带顶附近kBT的范围内,因此有,作变换,有,这里引用了积分公式,令,导带的有效能态密度,
14、这表明,在计算导带电子数时可以等效地用导带底能级EC代替整个导带,导带的电子数就如同在导带底EC处集中了NC个能态所含有的电子数。,同理可计算出价带顶的空穴浓度为,其中,为价带的有效能态密度,上式表明,半导体中两种载流子浓度的乘积是一个仅与禁带宽度Eg及温度有关的量,而与半导体的费米能,EF无关。在一定温度下,导带中的电子越多,价带中的空穴就越少;反之亦然。若要求得半导体的载流子浓度,关键是确定费米能EF,EF不仅与晶体结构和基质原子的结构有关,而且还与杂质原子有关。,1.本征半导体,我们将无杂质及缺陷的半导体称为本征半导体,这时半导体的EF和载流子浓度完全取决于半导体本身的性质。显然,这时导
15、带中的电子浓度等于价带中的空穴浓度。即,解得本征费米能为,在一般情况下,由于kBT较小,且mh*和me*相差不大,所以,本征半导体的费米能EFi近似地在带隙的中间。,2.非本征半导体,对于非本征半导体,其费米能EF及载流子浓度均与杂质原子有关。设半导体中各含一个浅施主和一个浅受主。在一定温度下,导带中的电子可以来自施主的热电离,也可以来自价带的热激发;而价带中的空穴可以产生于带间的热激发或受主的热电离。此外,电子还可以从施主能级落入受主能级。因此,在一定温度下,半导体中两种载流子的浓度并不相同。,对本征半导体:,设半导体中的施主和受主浓度分别为ND和NA。在一定温度下,假设在ND个施主杂质中束
16、缚有nD个电子;而在NA个受主中束缚有pA个空穴。所以,半导体中正电荷的数目为p+NDnD,负电荷数为n+NApA。由于半导体必须保持电中性,即半导体中正负电荷的总数相等。,由于杂质能级上只允许一个电子占据,根据统计物理可得,施主杂质能级上的电子占有数为,而未被电子占据的受主杂质数(或其上的空穴数)为,代入电中性关系式得,根据上式即可确定非本征半导体的费米能EF,并求出相应的电子浓度n和空穴浓度p。,对于只有施主杂质ND的N型半导体,在较低温度下,载流子只有由施主杂质电离的导带电子,而从价带跃迁到导带的电子非常少,p 0。这时,电中性条件为,可以解得,其中,当温度很低时,ECED2kBT,2(
17、NCT3/2),这时只有部分杂质电离,可近似得,在一般情况下,ND2NC,所以,在很低温度下,这时的N型半导体就好像一个带隙为EgECED的本征半导体一样。在2 时,电子浓度为,随着温度的升高,值逐渐变大,当满足2时,,这时施主杂质已全部电离,导带中的电子浓度就等于施主杂质浓度ND,称为强电离情形。随着温度的进一步升高,由价带电子的热激发(称为本征激发)所产生的电子和空穴就不能忽略,这时半导体进入本征激发区,这时的电中性条件为,这时可解得,和,如niND,n p ni,这时本征激发起主要作用,与本征半导体的情况相同。,由,为简单,假设NCNVN,可求得,随着温度升高,本征载流子浓度ni不断增大
18、,当niND时,,这时随温度升高,费米能EF逐渐趋于本征费米能EFi。,对于只有受主杂质的P型半导体。也可作类似的讨论。,杂质电离区,饱和区,本征区,ND=1015cm3,8.4 半导体的电导率与Hall效应,一、半导体的导电率 半导体导带底的电子与价带顶的空穴都可以看成是分别具有有效质量me*和mh*的自由粒子,因此可以直接应用自由电子的结果来讨论在外电场作用下所产生的电导。,和,分别是电子和空穴的迁移率。,表示在电场作用下载流子(电子或空穴)沿电场方向漂移的平均速度,迁移率则表示单位电场作用下载流子的平均漂移速度。,半导体的总电导为,在杂质激发范围内,主要由一种载流子导电,有,(N型),(
19、P型),在实际问题中,迁移率的大小是相当重要的。Ge和Si的迁移率103cm2/Vs的数量级;有些金属化合物半导体(如GaAs、InSb等),由于其电子的有效质量仅为电子质量的1/100左右,因此其迁移率可达105cm2/Vs的数量级。,迁移率的大小不仅取决于有效质量(即取决于能带结构),而且还与散射几率有关。而散射既可以来自晶格振动,也可以来自杂质。在较高温度下,晶格的散射是主要的,温度升高,声子的散射增大,因而迁移率随温度的升高而下降。理论计算表明。对于简单能带,由晶格振动所限制的迁移率与温度的关系为,在低温下,杂质的散射是主要的。而电离杂质对载流子的散射类似于粒子的Rutherford散
20、射。温度升高时载流子热运动的速度增大,电离杂质的散射作用相应减弱,从而使迁移率增大。理论计算结果可表为,半导体的导电率除了与迁移率有关外,还与载流子的浓度有关。而载流子的浓度随温度的升高以指数形式增加(饱和区除外)。由于指数形式的变化总是比幂函数的变化快,因此除饱和区外,导电率主要以指数形式随温度的升高而迅速增大,表现出很强的热敏性。这与金属的导电率有明显不同。因为金属的载流子(电子或空穴)浓度与温度无关,温度升高时,传导电子的迁移率因与声子的碰撞更加频繁而减小,所以金属的导电率温度系数为负,温度升高,导电率下降。,二、半导体的Hall效应,当载流子为电子时,Hall系数为,类比可得,当载流子
21、为空穴时,Hall系数为,如半导体中同时存在两种载流子,此时的Hall系数为,由于Hall系数与载流子浓度成反比,因此,半导体的Hall效应比金属强得多。Hall效应的主要应用就是确定载流子的浓度,由Hall系数的测定可以直接得到载流子的浓度,而且,从Hall系数的符号还可确定载流子是电子还是空穴。对于本征半导体,np,有,由于一般有,对于非本征半导体,在温度较高时,在本征激发范围内,n p,因此R 0。,对于P型半导体,当温度较低时,在杂质激发范围内,pn,即满足,R0;当 R0;当,因此,对于P型半导体,在温度由杂质激发升至本征激发范围的过程中,Hall系数将改变符号。对于N型半导体,在杂
22、质激发温区,np,R p,且e p,所以N型半导体R0不会随温度变化而改变符号。,Hall效应还可以用来确定半导体的迁移率。以N型半导体为例,,对于P型半导体,也有类似的关系式。所以,通过测量非本征半导体的导电率和Hall系数,就可确定电子或空穴的迁移率。通常将 称为Hall迁移率H,它与实际的迁移率非常接近。其差别的大小与载流子在运动时所受的散射机理(杂质或声子)有关。,8.5 非平衡载流子,在掺有施主杂质的N型半导体中,电子浓度n总是大于空穴浓度p,这时电子称为多数载流子(简称多子),空穴称为少数载流子(简称少子)。而在掺有受主杂质的P型半导体中,空穴为多子,电子为少子。在热平衡时,单位体
23、积中有一定数目的电子n0和一定数目的空穴p0,这时n0和p0必须满足,以N型Si为例,室温下Si的本征电子浓度ni 1010cm3,对于电子(多子)浓度n01016cm3的N型Si,其少子(空穴)浓度p0 104cm3。,一、非平衡载流子与光电导,在外界的作用下,半导体中的电子浓度n和空穴浓度p有可能偏离平衡值。例如半导体的本征光吸收产生电子空穴对,用nnn0,ppp0表示超出热平衡的多余载流子,称为非平衡载流子。通常情况下,由于电中性要求,np。非平衡载流子在数目上对多子和少子的影响显然是不同的。多子的数量一般都很大,非平衡载流子不会对它有显著影响。但对少子来说,数量的变化将非常明显。例:室
24、温下,在掺杂n01016cm3的N型Si中,p0=104cm3,若产生非平衡载流子np1010cm3,因此,在讨论非平衡载流子时,常常最关心的是非平衡的少数载流子。半导体中的许多重要现象都与非平衡载流子有关,光电导就是有关明显的例子。光照前的导电率为,暗电导率,在光的照射下发生本征光吸收,产生非平衡电子n和非平衡空穴p,导电率将发生变化,,迁移率比,用光照产生非平衡载流子称为光注入。光照使半导体导电率增大的现象称为光电导。,二、非平衡载流子的复合与寿命,在产生非平衡载流子的同时,也存在着载流子的复合过程,即导带中的电子回落到价带上,与价带中的空穴复合,使电子空穴对湮灭。这是从非平衡恢复到平衡的
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