新能源汽车技术06 燃料电池ppt课件.ppt
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1、燃料电池是一项高效的绿色发电技术。燃料电池是一种电化学反应装置,直接将化学能转化为电能。燃料电池同样有正负极和电解质,只需要将负极注入燃料(一般为氢气),正极输送空气或氧气,便可产生稳定的电流。与传统发电方式相比,燃料电池能量转换效率高,而且具备零排放、无污染、噪声低、安装灵活等优点。燃料电池的主要应用领域包括交通运输、固定发电站,其中在交通运输领域燃料电池汽车被视为新能源汽车的终极绿色解决方案。,新能源汽车电池燃料电池,燃料电池与普通电池的最大的区别在于没有电池容量的问题:普通电池是将活性物质贮存在电池内正负极,电池容量决定于活性物质可释放的化学能,因此容量有限;而燃料电池本身不包含活性物质
2、,电极只是催化元件,通过不断的在正极输入空气或氧气,负极输入燃料就可以产生源源不断的稳定电流。,燃料电池原理,燃料电池是一种连续地将燃料和氧化剂的化学能直接转换成电能的化学电池。该化学反应原理可以看做电解水的逆过程,反应方程如下:,氢氧燃料电池,酸性电解质:,碱性电解质负极:2H2-4e-+4OH-=4H2O正极:O2+2H2O+4e-=4OH-总反应:2H2+O2=2H2O,负极:2H2-4e-=4H+,正极:O2+4H+4e-=2H2O,总反应:2H2+O2=2H2O,燃料电池工作原理示意图,通过反应,氢和氧被消耗,相应的化学能转化为电能。同时,反应生成热能和水,生成的水通过电极流场随反应
3、的尾气排出。理论上,燃料电池的电能转化理论效率可达 83%,目前的实际水平约为 50%60%,仍是能量转化率最高的电池。,燃料电池中电极、电解质和双极板是核心组件。燃料电池的电极,是燃料发生氧化反应与氧化剂发生还原反应的电化学反应场所,目前高温燃料电池的电极主要采用催化剂材料制成,低温燃料电池主要采用由气体扩散层支撑一薄层催化剂材料制成。电解质隔膜的主要功能在分隔氧化剂与还原剂,并传导离子,目前主要朝两个发展方向,其一是以铝酸锂膜等绝缘材料制成多孔隔膜,另一则是采用全氟磺酸树脂。双极板,具有收集电流、分隔氧化剂与还原剂、疏导反应气体等之功用,集电器的性能主要取决于其材料特性、流场设计及其加工技
4、术。,堆叠结构是目前的主流结构。电池堆中一个单体电池在全额负载下可产生 0.6 V 至 0.7 V 的电压,为了使电池能够达到足够的电压和功率,采取的方法是将多个单体电池以串联和并联的方式连接。这种设计被称为“燃料电池堆叠”。在堆叠结构中,燃料气体和氧气均匀分布于所有电池,以获得最大的功率输出。,燃料电池的规律,燃料做负极,助燃剂氧气为正极,电极材料一般不参加化学反应,只起传导电子的作用。,能量转化率高(超过80%),普通的只有30%,有利于节约能源,且对环境无污染。,燃料电池与前几种电池的差别:,氧化剂与还原剂在工作时不断补充;,反应产物不断排出,燃料电池中的电催化作用是用来加速燃料电池化学
5、反应中电荷转移的一种作用,一般发生在电极与电解质的分界面上。催化剂是一类可产生电催化作用的物质。电催化剂可以分别用于催化阳极和阴极反应。这种分离的催化特征,使得人们可以更好地优选不同的催化剂。*评价催化剂的主要技术指标为稳定性、电催化活性、电导率和经济性。,燃料电池的特性,(1)高效率 在燃料电池中,燃料不是被燃烧变为热能,而是直接发电,不受卡诺热机效率的限制。理论上讲,燃料电池可将燃料能量的90%转化为可利用的电和热,实际效率可望在80%以上。这样的高效率是史无前例的,燃料电池的效率与其规模无关,因而在保持高燃料效率时,燃料电池可在其半额定功率下运行。封闭体系蓄电池与外界没有物质的交换,比能
6、量不会随时间变化,但是燃料电池由于不断补充燃料,随着时间延长,其输出能量也越多。燃料电池发电厂可设在用户附近,这样可大大减少传输费用及传输损失。燃料电池的另一个特点是在其发电的同时可产生热水和蒸汽。其电热输出比约为1.0,而汽轮机为0.5。这表明在相同的电负荷下,燃料电池的热载为燃烧发电机的2倍。,(2)可靠性 与燃烧涡轮机循环系统或内燃机相比,燃料电池的转动部件很少,因而系统更加安全可靠;电池组合是模块结构,维修方便;处于额定功率以上过载运行时,它也能承受而效率变化不大;当负载有变化时,它的响应速度也快。燃料电池系统发生的惟一事故就是效率降低。,(3)良好的环境效益 当今世界的环境问题已经威
7、胁到了人类的生存和发展。据统计,本世纪经历了两次世界大战,但是因为环境污染造成的死亡人数却超过了战争的死亡人数。而环境污染的发生,大多数是由于燃料的使用,尤其是各种燃料的燃烧过程。因而,解决环境问题的关键是要从根本上解决能源结构问题,研究开发清洁能源技术。而燃料电池正是符合这一环境需求的高效洁净能源。燃料电池发电厂排放的气体污染物仅为最严格的环境标准的十分之一,温室气体CO2的排放量也远小于火力发电厂。燃料电池中燃料的电化学反应副产物是水,其量极少,而且比一般火力发电厂排放的要清洁得多。因而,燃料电池不仅消除或减少了水污染问题,也无需设置废气控制系统。燃料电池发电厂没有火力发电厂那样的噪声源,
8、因而工作环境非常安静;不产生大量废弃物,因而占地面积也少。燃料电池是各种能量转换装置中危险性最小的。这是因为它规模小,无燃烧循环系统,污染物排放量极少。燃料电池的环境友好性是使其具有极强生命力和长远发展潜力的主要原因。,(4)良好的操作性能 燃料电池具有其它技术无可比拟的优良的操作性能,节省了运行费用。其发电系统对负载变动的响应速度快,无论处于额定功率以上的过载运行或低于额定功率的低载运行,它都能承受,并且发电效率波动不大,供电稳定性高。,(5)灵活性 燃料电池发电厂可在2年内建成投产,其效率与规模无关,可根据用户需求而增减发电容量。这对电力公司和用户来说是最关键的因素及经济利益所在。燃料电池
9、发电系统是全自动运行,机械运动部件很少维护简单,费用低,适合用做偏远地区环境恶劣以及特殊场合(如空间站和航天飞机)的电源。燃料电池电站采用模块结构,由工厂生产各种模块,在电站现场集成,安装,施工简单,可靠性高,并且模块容易更换,维修方便。,(6)燃料来源广泛 燃料电池可以使用多种初级燃料,如天然气煤气甲醇乙醇汽油,也可以使用发电厂不宜使用的低质燃料,如褐煤废木废纸,甚至城市垃圾,当然这些燃料需经过重整处理后才能使用。,(7)发展潜力 燃料电池在效率上的突破,使其可与所有的传统发电技术竞争。作为正在发展的技术,磷酸燃料电池已有了令人鼓舞的进展。熔盐碳酸盐燃料电池和固体氧化物燃料电池,将在未来15
10、20年内产生飞跃性进步。而其它传统的发电技术,如汽轮机内燃机等,由于价格污染等问题,其发展似乎走到了尽头。,燃料电池的不足之处,市场价格昂贵,高温时寿命及稳定性不理想,燃料电池技术不够普及,没有完善的燃料供应体系,燃料电池优势明显:氢是世界上最多的元素,氢气来源极其广泛并且是可再生资源,所以用氢气作为“燃料”似乎最合适不过。由于燃料电池是化学能直接转换为电能,相比内燃机的燃烧作用不会产生大量废气与废热,转化效率更可超过 50%(内燃机转化效率为 10%),排放物也只有水,也不会对环境温度造成影响。使用寿命长于电化学电池并且电池维护工作量很小。相比于纯电动车的充电时间来说,燃料电池加注氢气的时间
11、很短,几乎与内燃机汽车添加燃油时间相当,大约在 3-5分钟左右。,各类车型指标比较,高能量密度是燃料电池能够有望实现后来者居上的基础:如果新能源要想颠覆传统能源长期发展建立起来的产业链条和基础网络,高能量密度是基础。在世界范围内,新能源锂电汽车之所以目前占比仍然较低,主要是由于其低能量密度。而氢能源能量密度是汽油及天然气的 3 倍以上,具有快速发展的基础。,各种能源能量密度对比表,按照燃料电池的电解质进行分类,可将其分为碱性燃料电池(AFC)、磷酸型燃料电池(PAFC)、质子交换膜燃料电池(PEMFC)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)和固体氧化物燃料电池(SOFC)这五类。其中,碱性燃料电池造
12、价过高,磷酸型燃料电池的能量综合利用率不足,熔融碳酸盐燃料电池寿命较短,目前处于商业化阶段的为质子交换膜燃料电池(PEMFC)、熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)和固体氧化物燃料电池(SOFC),前者主要应用于汽车动力电池,后两者主要应用于固定式发电和热电联产。按其工作温度的不同又可分为低温和高温两种。把碱性燃料电池(工作温度为100)、质子交换膜燃料电池(100以内)和磷酸型燃料电池(工作温度为 200)称为低温燃料电池;把熔融碳酸盐型燃料电池(工作温度为 650)和固体氧化型燃料电池(工作温度为 1000)称为高温燃料电池,并且高温燃料电池又被称为面向高质量排气而进行联合开发的燃料电池。,按照
13、技术开发与应用的时间进行分类:碱性燃料电池开发时间最早,为第一代燃料电池;磷酸型燃料电池称为第二代燃料电池;熔融碳酸盐燃料电池称为第三代燃料电池;把固体氧化物燃料电池称为第四代燃料电池,质子交换膜燃料电池被称为第五代燃料电池。也有一种分类未考虑碱性燃料电池,将磷酸型燃料电池列为第一代,熔融碳酸盐燃料电池为第二代,以此类推,这主要是由于碱性燃料电池造价极其昂贵,最早是被美国航天局使用在航天飞机上,并无民用,因此在分类上没有考虑。,低温、启动速度快,PEMFC 在动力电池优势明显;高温、高效、低成本的 SOFC与 MCFC 适合固定发电站。在工作温度上,PEMFC 为低温电池,工作温度一般为80-
14、100,SOFC 与 MCFC 为高温电池,工作温度分别为 700-1,000和 600-700;在应用领域上,PEMFC 由于低温工作且启动速度快非常适合做动力电池,以 PEMFC为动力的量产汽车丰田 Mirai 已经上市,此外在军事领域作为潜艇、驱逐舰等动力电池已有深入研究和应用实践。SOFC 与 MCFC 高温工作且启动速度相对较慢在动力电池上不具备优势,但由于成本相对较低,并可以有效利用废热能量,发电效率高达 50-70%,在固定式发电应用领域优势明显,非常适合集中式发电站和分散式发电站。在催化剂和燃料上,PEMFC 一般采取贵金属铂做催化剂,成本较高,燃料为纯氢,CO 的存在会出现催
15、化剂中毒,减低电池寿命;SOFC 和 MCFC 的催化剂为锰酸镧、镍等,成本较低,CO 一般产生于电池本身对天然气的重整,且可直接成为电池燃料。,燃料电池当前主要应用领域是交通运输动力电池、固定发电站(一般做后备和调峰电源、热电联产)。由于第一代燃料电池 AFC 成本过于高昂,第二代燃料电池PAFC 在能量利用率等性能上不如后来的几种技术,目前最接近商业化的是第三代燃料电池SOFC,第四代燃料电池MCFC以及第五代燃料电池PEMFC。其中,PEMFC的主要应用领域是新能源汽车,目前世界上第一款量产的燃料电池汽车丰田 Mirai已经于 2014 年 12 月 15 在日本上市。高温电池 SOFC
16、 与 MCFC,主要应用领域为固定式发电站,包括主要电源、备用电源和热电联产,例如谷歌、facebook、亚马逊等公司的数据中心由于高耗能、需要稳定可靠的清洁能源,采用的就是该种燃料电池作为主要电源。不过,由于 MCFC 在性能和寿命上不如 SOFC,已经逐渐被取代。其他应用领域还有:便携式设备电源、航空航海、家用备用电源、电站调峰等。,燃料电池的应用新能源汽车,PEMFC:新能源汽车的终极选择质子交换膜燃料电池,是一种低温燃料电池,其单电池由阳极、阴极和质子交换膜组成,两极都含有加速电极电化学反应的催化剂,质子交换膜作为电解质。PEMFC 是继 MCFC、SOFC 之后正在迅速发展起来的温度
17、最低、比能最高、启动最快、寿命最长、应用最广的第五代燃料电池。,1、PEMFC 成本瓶颈在催化剂和交换膜 PEMFC 的主要组成部分包括:电催化剂、质子交换膜、电极、双极板,其中双极板和电催化剂在燃料电池系统中的成本占比分别为 23%和 36%,膜电极的成本占比为 16%,技术壁垒最高的组件质子交换膜的成本占比为 12%。,质子交换膜燃料电池成本构成,PEMFC 的工作原理:氢气由阳极进入燃料电极,在铂的催化剂作用下,变成两个 H+和两个电子,电子则通过外循环电路,回到电池的阴极,氢离子通过质子导电膜电解质到达阴极。同时 O2 在燃料电池的阴极在催化剂的作用下形成两个 O原子,每一个 O 原子
18、都有一个强的负电荷,这负电荷通过膜吸引两分子的 H+,在这里两个 H+,一个 O 原子和两个电子形成一分子的水,因此只要向燃料电池不断供给燃料和氧化剂,它就会产生源源不断的直流电。,铂是当前主流的电催化剂。PEMFC 的电极催化剂包括阳极催化剂和阴极催化剂,能够对氧气和氢气起到反应催化作用。它对催化剂的要求是:1,具有高导电性;2,具有一定的化学稳定性,确保表面不会因电化学反应而过早失活;3,具有较好的催化性能,包括实现目标反应及抑制副反应的活性。当前 Pt 是最理想的选择,由 Pt 实现电极反应的速度控制。,铂催化剂用量有望大幅降低。2008 年,制造一辆燃料电池车需要近 200 左右克铂金
19、,以 300 元/克的历史均价估算,成本约为 6 万,基本上相当于传统内燃机动力系统的成本的两倍。不过随着技术的进步,铂的使用量逐年减少,2014 年 12 月上市的丰田燃料电池汽车 Mirai 中使用铂的量仅为 2008 年车型的二十分之一,且据丰田系统设计总经理介绍,铂的使用量将在 Mirai 基础上再缩减 75%。除此之外,美国通用汽车大力推行“车行道计划”,旨在大幅提高铂金催化剂的使用效率,据计划,公司要在 2015 年使每辆车的平均铂金使用量降至 26 克,力争在此后几年中,进一步降至 10 克以下。除了减少铂的使用量方法,新型低成本催化剂的研究已有突破性进展,例如帝人于 2014
20、年 11 月 11 日宣布了其开发的碳合金催化剂实验效果性能优秀。因此未来铂将不再是电池成本高昂的原因。,质子交换膜是高壁垒的核心部件。质子交换膜不同于一般电池中的隔膜,而是一种特殊的选择性透过性膜,可以起到传导质子、分割氧化剂与还原剂的作用,技术要求非常高,必须达到质子导电率高,水分子电渗透作用小,干湿转换性能好等要求。之前核心技术掌握在美国杜邦、日本旭化成等外企手里,当前市场主流的还是美国 DuPont 公司生产的 Nafion 膜片,该种膜片具有质子电导率高和化学稳定性好的优点。,Nafion 膜片实物图:型号 115,质子交换膜价格未来有望大幅下降。当前国内质子交换膜价格高,价格高居不
21、下的原因一方面是技术垄断,另一方面也是工艺成本高所致。在工艺成本方面,据公开信息显示,加拿大的巴拉德公司在质子交换膜的研究实现了突破,其第三代质子交换膜 BAM3G,是部分氟化的磺酸型质子交换膜,演示寿命已经超过 4500h,其价格已经降到 50 美元每立方米,这相当于 10 美元每千瓦(单位电池电压为 0.65V)。,国内有望在质子交换膜领域打破外企垄断。近几年国内企业在质子交换膜领域获得了突破性进展,东岳集团 2010 年将自主研发的离子膜开始推向市场,2013 年11 月东岳与奔驰、福特签订正式合作协议,一起联合开发燃料电池膜,表明公司技术已经得到世界顶级厂商的认可。另外国内中科同力也已
22、经自主研发出燃料电池所需的质子膜,不过还有待市场考验。外企垄断的局面被打破,质子交换膜的价格有望进一步下行。,核心组件双极板对材料有很高的要求。双极板又称流场板,其主要功能是使一个电池阴极的表面同下一个阳极串联起来,同时还向阴极供氧和向阴极提供燃料(一般为氢气)。除此之外,它还必须置有冷却流体通过电堆的通道并保证冷流体和反应气体分离,具有良好的气密性。作为双极板的材料要求较高,必须具备如下条件:,(1)电导率必须大于 10S/cm;(2)对于内置冷却的流体通道的双极板,导热率必须超过 20w/(m/k);对于只通过板边缘散热的电堆,极板的导热率必须超过 100 w/(m/k);(3)气体渗透率
23、必须低于 10-7mbarL/(scm2);(4)必须在接触酸性电解质、氧气、氢气、热和湿润的条件下都具有抗腐蚀的能力,金属双极板方案为双极板价格大幅下降提供了可能。双极板材料主要有无孔石墨和金属,其中无孔石墨板是目前主流材料,不过其制造工艺对机械的精度要求非常高,组装也比较困难,因此价格高昂。Ballard 公司开发的 MK55KW 的质子交换膜燃料电池中,仅双极板的费用约占 60%。金属双极板未来可采用不锈钢为原材料,原因是易于批量生产,而且厚度可大大降低(如可薄至 0.10.3mm),同时能大幅度提高电池组的比能量和比功率,经过表面改性处理后可以防止一定腐蚀,而且能够接触电阻保持恒定,不
24、过由于耐腐性不如无孔石墨板尚不成为主流。,双极板原理图,双极板实物图,PEMFC 是新能源汽车的终极解决方案 燃料电池汽车是新能源汽车的终极解决方案。各国政府已将发展新能源汽车提升到国家战略地位,其中相比其他汽车,以 PEMFC 为动力的汽车具有以下优势:零排放,唯一的排放物是没有任何污染的水,不产生任何危害性气体;能量转化效率高,一般为 50%以上,理想利用率可超过 85%,超过传统内燃机效率的 3 倍以上;燃料加注时间短,在锂电池电动汽车中最大缺点之一就是充电时间长,没有快速充电桩的情况下需要 78 小时,有快速充电桩则需要 1 小时左右,燃料电池氢气加注类似于普通燃油加注,仅需 3 分钟
25、即可充满。另外燃料电池汽车的续航里程一般都在 400 公里以上,超过现在的锂电汽车,理论上只要配置充足的加氢设施,燃料电池汽车是没有“里程焦虑”的问题。在电池衰减方面,燃料电池本质上是一个发电装置,锂电是储能装置,衰减性要远好于锂电。,燃料电池成本降低和加氢站的建设是一个逐步推进的过程,短期来看锂电池仍占主导:从过去到现在,全球燃料电池汽车走了几个阶段。第一阶段,设想的很乐观,但燃料电池应用于汽车上之后,受汽车工况影响,性能衰减很快。第二阶段,主要解决燃料电池的可靠性、耐久性问题。因为工况比较复杂,这一阶段经历了七八年时间,基本上解决了这些问题,燃料电池寿命也达到了要求。现在进入了第三阶段,即
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