第四节分子轨道对称守恒原理ppt课件.ppt

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1、第四节分子轨道对称守恒原理 conservation of molecular orbital symmetry,一、分子轨道对称守恒原理 conservation of molecular orbital symmetry,所谓分子轨道对称守恒是指在协同反应中，反应循着保持分子轨道对称不变的方式进行。,2.分子轨道对称守恒原理,3.分子轨道对称守恒原理的提出,二、前沿轨道理论 Frontier Molecular Orbital Theory,分子在进行化学反应（协同反应）时，只与FMO轨道有关。在单分子反应（电环合反应）中，HOMO最高能级电子占据轨道居有特殊地位。在双分子反应（环加成反应

2、）中，起决定作用的是一个分子的HOMO与另一个分子的LUMO（电子从一个分子的HOMO流入另一个分子的LUMO）。,化学反应的条件和方式取决于FMO轨道的对称性。或者说，在化学反应中，反应物分子和生成物分子的 FMO 轨道(HOMO 或 LUMO)的对称性保持不变。,丁二烯在加热条件下，对旋对称性禁阻，只能得到顺旋产物；在光照条件下，顺旋对称性禁阻，只能得到对旋产物。在链烯烃电环合反应中，顺旋，v 失效，C2 轴保持有效；对旋C2 轴失效，v 保持有效。,在加热条件下，假定两个乙烯分子面对面相互接近。由左图不难看出，一个乙烯的HOMO轨道与另一个乙烯的LUMO轨道对称性禁阻。因此，在加热条件下，乙烯不可能通过环加成反应生成环丁烷。,三、轨道能级相关图 Graph of the energy correlation method,在R.霍夫曼和R.B.伍德沃德能级相关理论中，他们运用轨道能级相关图对协同反应进行分析、判断。,问题思考与练习,