磁性材料ppt课件.ppt
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1、,磁性材料古老而年轻的功能材料,磁性材料是最早被人类认识和利用的功能材料,伴随了人类 文明的发展。人类对于磁性材料的最初认识源于天然磁石。公元前三世纪管子:“上有慈石者,下有铜金。”吕氏春秋九卷精通篇:“慈招铁,或引之也。”,在西方,据传说,磁性首先是被 一个牧羊人发现的。他注意到他 的木棍的铁端,被一块石头所吸 引。这种石块在小亚细亚(Asia Minor)、马其顿的Magnesia地区 以及爱奥尼亚的Magnesia城都被 发现过。人们相信“Magnetism”一 字就是来源于这些地名。,磁性是自然科学史上最古老的现象之一,磁铁矿(Fe3O4)或磁赤铁矿(-Fe2O3),磁性材料发展简史古
2、老而年轻的功能材料,指南针 1086年 1119年 18世纪 1907年 1928年 1931年 1933年 1935年 1935年,司马迁史记描述黄帝作战用 宋朝沈括梦溪笔谈指南针的制造方法等 宋朝朱或萍洲可谈 罗盘,用于航海的记载W.Gilbert De Magnete磁石,最早的著作奥斯特电流产生磁场法拉弟效应 在磁场中运动导体产生电流 安培定律构成电磁学的基础,开创现代电气工业 P.Weiss的磁畴和分子场假说海森堡模型,用量子力学解释分子场起源Bitter在显微镜下直接观察到磁畴 加藤与武井发现含Co的永磁铁氧体 荷兰Snoek发明软磁铁氧体 Landau和Lifshitz考虑退磁场
3、,理论上预言了磁畴结构,磁性材料发展简史(续),4 1946年 Bioembergen发现NMR效应4 1948年 Neel建立亜铁磁理论4 1954-1957年 RKKY相互作用的建立4 1958年 Mssbauer效应的发现4 1960年 非晶态物质的理论预言4 1965年 Mader和Nowick制备了CoP铁磁非晶态合金4 1970年 SmCo5稀土永磁材料的发现4 1982年 扫描隧道显微镜,Brining和Rohrer,(1986年,AFM)4 1984年 NdFeB稀土永磁材料的发现 Sagawa(佐川)4 1986年 高温超导体,Bednortz-muller4 1988年 巨
4、磁电阻GMR的发现(M.N.Baibich),法国Paris-Sud大 学的Albert Fert以及德国尤里希研究中心的Peter Grnberg获 2007年诺贝尔物理学奖4 1994年 CMR庞磁电阻的发现,Jin等LaCaMnO34 1995年 隧道磁电阻TMR的发现,T.Miyazaki,指南针的鼻祖司南地磁场是指南的前提战国末年(先秦)韩非子:“先王立司南以端朝夕。”东汉时的王充在他的著作论衡中对司南的形状和用法做了明确的记录。,指南针磁性材料的最早应用,指南针中国古代四大发明之一,指南针磁性材料的最早应用,指南龟,北宋,曾公亮武经总要:“用薄铁 叶剪裁,长二寸,阔五分,首尾锐如鱼
5、 型,置炭火中烧之,侯通赤,以铁钤钤 鱼首出火,以尾正对子位,蘸水盆中,没尾数分则止,以密器收之。用时,置 水碗于无风处平放,鱼在水面,令浮,其首常向午也。”(利用地磁场人工磁 化)北宋,沈括梦溪笔谈:“方家以磁石摩 针锋,则能指南。”,指南鱼,人工磁化方法的发明,对指南针的应用和发展 起了巨大的作用。,IBM硬盘的发展,关于磁性材料的认识之一磁存储技术,关于磁性材料的认识之一磁力线与磁极,粉纹法演示磁力线分布磁极之间同性相斥、异性相吸 磁铁不论大小,都有唯一的N极和S极。,磁学初步认识:,奥斯特实验:电流与磁 场的相互作用;螺线管与磁体的等效,安培分子电流学说:组成磁铁的每个分子都具有 一个
6、小的分子电流,经过磁 化的磁铁其小分子电流都定 向规则排列。,现代科学认为物质的磁性来源于组成物质中原 子的磁性:,1原子中外层电子的轨道磁矩2电子的自旋磁矩3原子核的核磁矩(原子核的磁矩比电子磁矩小三个数量级,一般情况下可忽略不计。)原子的总磁矩应是按照原子结构和量子力学规律将原子中 各个电子的轨道磁矩和自旋磁矩相加起来的合磁矩。(洪德法则)磁性是物质的基本属性!,磁学基本概念:,磁场强度:指空间某处磁场的大小,用H表示,它的单 位是安/米(A/m)。磁化强度:指材料内部单位体积的磁矩矢量和,用M表 示,单位是安/米(A/m)。磁化率:物体在磁场中被磁化的程度与磁化场的强度有 关,其关系为M
7、=H,即为磁化率。磁感应强度:磁感应强度B的定义是:B=0(H+M),其中H和M分别是磁化强度和磁场强度,0是一个系数,叫做真空导磁率。磁感应强度又称为磁通密度,单 位是特(T)。磁导率:磁导率的定义是=B/H,是磁化曲线上任意 一点上B和H的比值。磁导率实际上代表了磁性材料被磁化的容易程度,或者说是材料对外部磁场的灵敏程度。,物质磁性:,物质放入磁场中会表现出不同的磁学特性,称为物质的磁性。,u为了方便研究物质磁性的起因,我们可以按其在磁场中的 表现把物质进行分类,例如依据磁化率的正负、大小及其与 温度的关系来进行分类,分类是否科学取决于是否反映了内 在磁性机理上的不同。随着研究的深入,分类
8、也在不断完善 和细化,到上个世纪 70 年代为止,在晶状固体里,共发现 了五种主要类型的磁结构物质,它们的形成机理和宏观特征 各不相同,对它们的成功解释形成了今天的磁性物理学核心 内容。u上世纪 70 年代以后,随着非晶材料和纳米材料的兴起,又发现了一些新的磁性类型,对它们的研究尚在深化之中,课程只做初步介绍。,一.物质磁性的分类,根据物质的磁化率,可以把物质的磁性分为五类:,1、抗磁性,为甚小的负数(大约在-10-6量级),在磁 场中受微弱的斥力,如金、银。2、顺磁性,为正数(大约在10-310-6量级)在磁场中 受微弱的引力,如铂、钯、奥氏体不锈钢。3、铁磁性,为很大的正数,在较弱磁场作用
9、下可以产 生很大的磁化强度,如铁、钴、镍。4、亚铁磁性,处于铁磁体与顺磁体之间,即通常所说 的磁铁矿、铁氧体等。5、反铁磁性,为小正数,高于某一温度时其行为与顺 磁体相似,低于某一温度磁化率与磁场的取向有关。,u这是19世纪后半叶就已经发现并研究的一类弱磁性。它的最基 本特征是磁化率为负值且绝对值很小,显示抗磁性的物质在外 磁场中产生的磁化强度和磁场反向,在不均匀的磁场中被推向 磁场减小的方向,所以又称逆磁性。典型抗磁性物质的磁化率 是常数,不随温度、磁场而变化。有少数的反常。u深入研究发现,典型抗磁性是轨道电子在外磁场中受到电磁作 用而产生的,因而所有物质都具有的一定的抗磁性,但只是在 构成
10、原子(离子)或分子的磁距为零,不存在其它磁性的物质 中,才会在外磁场中显示出这种抗磁性。在外场中显示抗磁性 的物质称作抗磁性物质。除了轨道电子的抗磁性外,传导电子 也具有一定的抗磁性,并造成反常。,c 0,c 1,1.抗磁性(Diamagnetism),自然界中很多物质都是抗磁性物质:周期表中三分之一的,元素、绝大多数的有机材料和生物材料都是抗磁性物质。包括:稀有气体:He,Ne,Ar,Kr,Xe多数非金属和少数金属:Si,Ge,S,P,Cu,Ag,Au 不含过渡族元素的离子晶体:NaCl,KBr 不含过渡族元素的共价键化合物:H2,CO2,CH4等 几乎所有的有机化合物和生物组织:水;反常抗
11、磁性物质:Bi,Ga,Zn,Pb,磁化率与磁场、温度有关。广义地说,超导体也是一种抗磁性物质,c=-1,它的机理完 全不同,不在我们讨论之内。,-1.9-7.2-19.4,-28.0,-43,CGS单位制克分子磁化率,Kittel 书数据(2002)它们的电子壳层都是满壳层,所以原子磁矩为零。在CGS单位制下,抗磁磁化率的典型值是10-6cm3mol-1。统一换成体积磁化率的数值,量级是10-6。换成 SI 单位制下应乘以4,量级在10-5。,n0.20541.5120.181.7739.953.0983.803.78131.3,0.0970.430.851.031.24,c,体积磁化率10-
12、6,见冯索夫斯基现代磁学(1953)p74,一些抗磁性金属在20时的克分子磁化率(CGS单位):,(10-6),(10-6),这是19世纪后半叶就已经发现并研究的另一类弱磁性。它的最 基本特征是磁化率为正值且数值很小。1 c 0 顺磁性物质的磁化率是温度的函数,一部分服从居里定律,更多的服从居里-外斯(Curie-Weiss)定律。,c=CT,c=C 或:c=C T-TpT+Tp,C 称作居里常数,Tp 称作居里顺磁温度,服从居里-外斯定律的物质都是在某一个温度之上才显示顺磁 性,这个温度之下,表现为其它性质。典型顺磁性物质的基本特点是含有具有未满壳层的原子(或离子),具有一定的磁矩,是无规分
13、布的原子磁矩在外磁 场中的取向产生了顺磁性。此外,传导电子也具有一定的顺磁 性。,2.顺磁性(Paramagnetism),顺磁性物质也很多,常见的顺磁性物质:过渡族元素、稀土元素和锕系元素金属:Mn,Cr,W,La,Nd,Pt,Pa 含有以上元素的化合物:MnSO4,FeCl3,FeSO4,Gd2O3,碱金属和碱土金属:Li,Na,K,Ru,Cs,Mg,Ca,Sr,Ba包含有奇数个电子的原子或分子:HCl,NO,有机化合物中的自由基 少数含有偶数个电子的化合物:O2,有机物中的双自由基等,这是人类最早发现并利用的强磁性,它的主要特征是:,1.磁化率数值很大。,2.磁化率数值是温度和磁场的函数
14、;3.存在磁性转变的特征温度居里温度,温度低于居里温 度时呈铁磁性,高于居里温度时表现为顺磁性,其磁化率,温度关系服从居里-外斯定律。4.在居里温度附近出现比热等性质的反常。,5.磁化强度M和磁场H之间不是单值函数,存在磁滞效应。构成这类物质的原子也有一定的磁矩,但宏观表现却完全不同于顺磁性,解释铁磁性的成因已成为对人类智力的最 大挑战,虽然经过近100年的努力已经有了比较成功的理 论,但仍有很多问题有待后人去解决。,c 0,T-Tp,C,c=,c 100:105,3.铁磁性(Ferromagnetism),表现为铁磁性的元素物质只有以下几种:,一些过渡族元素和稀土元素金属:,室温以上,只有4
15、种元素是铁磁性的。但以上面元素为主构成的铁磁性合金和化合物是很多的,它们构成了磁性材料的主体,在技术上有着重要作用,例如:Fe-Ni,Fe-Si,Fe-Co,AlNiCo,CrO2,EuO,GdCl3,Nd-Fe-B,见Kittel 固体物理学8版p227,姜书p52也有此数据,稍有差别。,1938年发现,1949年被中子实验证实的,它的基本特征是存在 一个磁性转变温度,在此点磁化率温度关系出现峰值。,4.反反铁磁性是1936年首先由法国科学家Neel从理论上预言、,(antuferromagnetism),文献中也绘成磁化率倒数和温度关系的:(见应用磁学P9)1c,T(K),铁磁性,TC,低
16、温下表现为反铁磁性的物质,超过磁性转变温度(一般称作Neel温度)后变为顺磁性的,其磁化率温度,关系服从居里-外斯定律注意与铁磁性的区别!,:,c=,T+Tp,C,磁化率表现复杂,Tp,Tp TC,反铁磁物质主要是一些过渡族元素的氧化物、卤化物、硫化物,如:FeO,MnO,NiO,CoO,Cr2O3 FeCl2,FeF2,MnF2,FeS,MnS,右图是1938 年测到的MnO 磁化率温度曲线,它是被 发现的第一个反铁磁物 质,转变温度 122K。,该表取自Kittel 书2005中文版p236,从中看出反铁磁物质的转变温度一般都很低,只能在低温下才观察到反铁磁性。,人类最早发现和利用的强磁性
17、物质天然磁石Fe3O4就是 亚铁磁性物质,上世纪3040年代开始在此基础上人工合成 了一些具有亚铁磁性的氧化物,但其宏观磁性质和铁磁物质 相似,很长时间以来,人们并未意识到它的特殊性,1948 年 Neel在反铁磁理论的基础上创建了亚铁磁性理论后,人 们才认识到这类物质的特殊性,在磁结构的本质上它和反铁 磁物质相似,但宏观表现上却更接近于铁磁物质。对这类材 料的研究和利用克服了金属铁磁材料电阻率低的缺点,极大 地推动了磁性材料在高频和微波领域中的应用,成为今日磁 性材料用于信息技术的主体。,5.亚铁磁性(ferrimagnetism),铁磁性和亚铁磁性宏观上的区别:磁化率倒数和温度关系,饱和磁
18、化强度温度关系,亚铁磁物质的磁化率和磁化强度一般比铁磁物质低,但 其电阻率一般要高的多。,亚铁磁物质主要是一些人工合成的含过渡族元素和稀土元素 的某些特定结构的氧化物,例如:,尖晶石结构:Fe3O4,MnFe2O4,CoFe2O4 石榴石结构:A3Fe5O12,(A=Y,Sm,Gd,Dy,Ho,Er,Yb)磁铅石结构:BaFe12O19,PbFe12O19,SrFe12O19,钙钛矿结构:LaFeO3,以上五种磁性类型的原子磁矩分布特点可以用下图来表示。,1.把晶体中的磁性归为五类并分析出它们的起因是人类对,物质磁性认识的一次飞跃,1950年前后出版了第一批以解释五 种磁性起因为主的现代磁学理
19、论专著,标志着磁学成为一个独 立完整的学科。它极大地推动了20世纪后半叶磁性材料的基础 研究和开发利用。50年后的今天,我们不但对上述五种磁性有 了更深入的认识,而且发现了一些新的磁结构。2.严格说来上面的分类是针对物质磁性质进行的,同一物 质在不同的温度区域可以呈现出不同的磁类型,而且与其晶体 结构有密切关系:例如室温附近的金属铁为铁磁性,超过居里 温度(1040K)后变为顺磁性,它受到高于1.51010Pa的高压 时,其结构从bcc变为hcp,磁性变为非铁磁性。我们只可以说 常温常压下铁是铁磁性物质。,小结,上面几种磁有序结构,都是共线的,或平行,或反平行。20世纪70年代后,主要在稀土金
20、属和合 金里发现了一些非共线结构,在微粉和纳米磁性材 料里,在非晶材料里,也都发现了一些新的结构类 型,它们极大地丰富了我们对物质磁性的认识。,20世纪70年代后,随着稀土元素的研究和观测技术的提 高,人们又在晶状材料中发现了很多非共线的磁结构,即在 这些材料的不同原子层中的原子磁矩或在原子层平面内、或 在与原子平面成一定角度的锥面内,以一定的旋转角度做螺 旋式排列(见下页图)产生平面螺旋磁性或锥面螺旋磁性,通称螺旋型磁结构。虽然在磁性结构上,它和铁磁性、反铁 磁性有所不同,但其宏观表现上是相似的。例如:Gd:T 221K,是平面型简单铁磁性。221K T 228K,是平面型螺旋反铁磁性。,6
21、.螺旋型磁结构,姜书p115,是在微粉和纳米磁性材料中发现的一类现象,当铁磁颗粒减小到临界尺寸以下(110 nm),微粒的 各向异性能远小于热运动能量,微粒的磁化矢量不 再有确定的方向时,铁磁粒子的行为类似于顺磁性 一样。这些磁性颗粒系统的总磁性叫做超顺磁性。普通顺磁性是具有固有磁矩的原子或分子在外磁场 中的取向,而超顺磁性是均匀磁化的单畴粒子的原 本无序取向的磁化矢量在外磁场中的取向。每个单畴粒子包含较大数目的原子所以有大得多的磁矩。,7.超顺磁性(Superparamagnetism),8.散磁性这是在某些非晶材料中发现的一种磁结构,由 于非晶材料中原子磁矩间的间距有一定分布,从而 使得原
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