电化学水处理技术大学 讲义ppt课件.ppt

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1、电化学水处理技术,绪论,电化学是研究化学能和电能之间相互转化的一门学科，是物理化学的一个重要分支电化学工程是国民经济种一大支柱行业（氯碱、电镀）电化学与环境科学相结合，形成了环境电化学或环境电化学工程的研究领域在环境监测、环境污染物治理、清洁生产、清洁能源等方面的应用研究快速发展作为难降解有机物处理方面的高级氧化技术近年来成为研究热点,发展历史,1799年Valta的Cu-Zn原电池是世界上第一个将化学能转化为电能的化学电源1833年建立电流和化学反应关系的法拉第定律19世纪70年代Helmholtz提出双电层概念1887年Arrhenius提出电离学说1889年Nernst提出电极电位与电极

2、反应组分浓度关系的能斯特方程1905年提出Tafel 公式，揭示电流密度和氢过电位之间的关系20世纪50年代Bochris等发展的电极过程动力学近几十年半导体电极过程特性研究和量子理论解释溶液界面电子转移等研究,一、基本概念,研究对象,电化学用途,两类导体,正极、负极,阴极、阳极,原电池,电解池,电流效率,二、环境,定律的文字表示,法拉第常数,定律的数学式,粒子的基本单元,例题,7.1 电化学的基本概念和环境,1、电化学研究对象,2、电化学的用途,电分析 生物电化学,3、两类导体,A.自由电子作定向移动而导电,B.导电过程中导体本身不发生变化,C.温度升高，电阻也升高,D.导电总量全部由电子承

3、担,两类导体,A.正、负离子作反向移动而导电,B.导电过程中有化学反应发生,C.温度升高，电阻下降,D.导电总量分别由正、负离子分担,*固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。,4、电极,（一）正极、负极,（二）阴极、阳极：按照电荷的流动方向分,电极,（二）按照电化学体系中的作用分,电极,工作电极(working electrode）辅助电极（counter electrode)参比电极（reference electrode),工作电极,研究的电极反应在该电极上发生 工作电极的基本要求：电极与溶剂和电解质组分不发生化学或物理反应研

4、究的电化学反应不受电极变化的影响电极表面均匀、平滑、容易进行表面净化电极面积不宜太大 电极种类 石墨、玻碳、铂、镍、铅基合金、钛基涂层（RuO2、IrO2)电极,电极,辅助电极,与工作电极组成回路，使工作电极电流通畅，保证电极反应进行辅助电极基本要求：不影响工作电极上的电极反应；要求有较大的表面积，使工作电极上具有较大的电流密度；辅助电极本身电阻小,电极,参比电极,已知电极电位、接近理论不极化的电极，用于测定工作电极的电极电位参比电极的基本要求：可逆电极，电极电位符合能斯特方程；具有较大的交换电流密度；电极电位稳定、重现；甘汞电极、标准氢电极等,电极,5、离子迁移方向,离子迁移方向：,阴离子迁

5、向阳极,阳离子迁向阴极,6、原电池 与电解池,原电池(galvanic cell),原电池与电解池,电解池(electrolytic cell),1、与环境问题相关的电化学应用领域,2、电化学技术和环境保护,1、环境兼容性高电化学技术中使用清洁、有效的电子作为强氧化还原试剂,是一种基本对环境无污染的“绿色”生产技术。2、多功能性电化学过程具有直接或间接氧化与还原、相分离、浓缩与稀释、生物杀伤等功能，能处理到110-6L的气、液体和固体污染物。3、能量高利用率与其他一些过程相比,电化学过程可在较低温度下进行。它不受卡诺循环的限制，能量利用率高。通过控制电位、合理设计电极与电解池，减小能量损失。4

6、、经济实用设备、操作简单,费用低。,3、电化学带来的环境污染问题,氯碱工业用汞为阴极造成的水体汞污染电池的废弃，造成铅、镉等重金属对地下水污染,4、电化学水处理技术,电化学还原电化学氧化电吸附电凝聚电渗析,电化学还原（阴极过程）,溶解性金属离子的回收和重金属污染物的去除 金属离子的电沉积 高氧化态离子还原为低氧化态（六价铬变为三价铬）含氯有机物还原脱氯，转化为低毒或无毒物质，提高生物可降解性 R-Cl+H+e R-H+Cl,直接氧化 使有机物或还原性无机物氧化为无害物质，对于难降解有毒有机物转化有意义间接氧化 阳极反应产生有强氧化作用的中间产物，使污染物被氧化为无害物质,电化学氧化（阳极过程）

7、,电吸附,采用大比表面积的吸附性电极分离水中低浓度的有机物 如将-萘酚吸附到玻璃纤维球填充床电极上,电凝聚和电浮选,电气浮 通过电解水产生的氢、氧气体，携带废水中的胶体微粒，共同上浮，从而达到分离、净化的目的。,电凝聚和电浮选,从水相中分离悬浮物、胶体颗粒、油状物等 化学法：加入浮选剂或絮凝剂 气体浮选：通高压气体，颗粒物上浮 电化学方法：电化学产生气泡，达到浮选目的 电化学产生絮凝剂（氢氧化铁、氢氧化铝等）,电渗析,在外加直流电场的作用下，利用阴阳离子交换膜对水中离子选择透过性，阳离子透过阳膜迁移到阴极液中，阴离子透过阴膜迁移到阳极液中，从而达到浓缩、纯化和分离的目的。在电场作用下，离子选择

8、性通过膜，从一个溶液进入另一种溶液，实现离子化污染物的分离、浓缩。,有机废水的电化学处理,有机物电化学氧化的优点 常温常压条件 不（少）引入其它化学物质有机物电化学氧化的类型 有机物完全氧化分解为二氧化碳和水（电化学燃烧）需要大量电子、能耗高 将难降解有机物转化为可生物降解物质，然后用生化法处理（电化学转化）,有机废水的电化学处理,有机物电化学氧化的原理有机物电化学氧化的应用,有机物电化学氧化的原理,应用研究举例,苯酚在优化的pH、温度和电流强度下，可以通过阳极氧化得到完全分解。降解中间产物是苯醌、氢醌、邻苯二酚、马来酸、富马酸、草酸等；有机氯杀虫剂是生物毒性物质，由于羟基自由基与有机氯的反应

9、性极低，因此用电化学还原脱氯，降低毒性后用生物处理染料废水处理（阳极氧化或阴极还原）,电Fenton,Fenton试剂是由H2O2和Fe2+混合后得到的一种强氧化剂，对于难降解有机废水的处理卓有成效。但是在传统的Fenton法中，由于双氧水的费用较高，亚铁离子的再生困难，在反应过程中随着两者浓度的降低，使得反应速率难以维持在较高的水平上，对有机物特别是难降解有机物的降解时间较长，降解效果不够理想，水处理费用也很高。,电Fenton,电Fenton法是利用电解产生双氧水或亚铁离子或者同时电生这两种物质，使之构成Fenton试剂。阴极反应：O2+2H+2e-=H2O2=0.6825V Fe3+e-

10、=Fe2+=0.771V 阳极反应：Fe=Fe2+2e-=-0.4402V 2H2O=O2+4H+4e-=1.229V 电生的H2O2和Fe2+发生Fenton试剂反应：H2O2+Fe2+=OH+OH-+Fe3+,电Fenton的三种工作方式,阴极电Fenton法，它利用电极反应和电生Fenton试剂对有机物进行降解。能现场产生双氧水，并能够有效的再生亚铁离子，但是这种方式对酸度有较高的要求（pH2.5）。通过电极反应电生亚铁离子与加入的双氧水构成Fenton试剂，对有机物进行降解研究，该方式可以实时的控制双氧水和亚铁离子的配比，从而达到较高的反应速率，但是该方法需要消耗双氧水。利用电极反应构

11、成Fenton体系，在产生Fenton试剂的同时利用过量铁离子进行混凝沉淀，对实际废水有很好的处理效果。,电Fenton应用研究举例,Mehmet A等以碳纤维为阴极，铂丝为阳极，利用溶液中的溶解氧和阳极电生的氧气在阴极还原生成双氧水，继而与投加的亚铁离子构成Fenton试剂，对五氯酚溶液进行了降解研究。,电Fenton应用研究举例,郑曦等采用多孔石墨为阴极，不锈钢为牺牲阳极，同时在阴极通入空气电生双氧水和亚铁离子，对染料废水进行了处理研究。,电Fenton应用研究举例,采用活性炭纤维为阴极，不锈钢片为阳极，在阴极连续通入空气的条件下，对硝基酚模拟废水进行了电Fenton处理方法研究，研究结果

12、表明，以活性炭纤维为阴极的电Fenton 法对硝基酚具有很好的处理效果。,电Fenton应用研究举例,电Fenton应用研究举例,土壤原位修复中的电化学方法,利用电流去除土壤中的重金属、有机物,土壤原位修复中的电化学方法的机制,电迁移：带电离子在土壤溶液中运动电渗：含带电离子的液体流向一个固定的带电表面的过程电泳：带电离子移向固定的液体,土壤原位修复中的电化学方法的机制,电流的作用：在阳极区产酸，酸液穿透土壤，是土壤表面污染物解附；使土壤孔隙液中污染物和人为加入的处理液发生电迁移；产生电位差，通过电渗作用清除污染物,土壤原位修复中的电化学系统的设计,主要考虑因素 使用何种机制去除污染物 土壤的特征（渗透性、吸附能力、缓冲能力、饱和程度、土壤与污染物的相互作用等）运行控制方法 处理溶液的导入 电极处理 pH值 分段处理 运行成本,土壤原位修复的电化学系统应用举例,美国一项研究，三个月，处理2吨含铅高岭土，处理费用1530USD/吨土；荷兰一项研究，细沙含铅9000mg/kg，去除75；含砷300mg/kg粘土，去除90，能耗60200kWh/m3土,