铁同位素何永胜ppt课件.ppt
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1、铁同位素地球化学,何永胜2014.7.21,主要内容,铁同位素体系简介分析技术要点行星间铁同位素差异岩浆体系铁同位素分馏现代表生体系的铁同位素研究大气氧含量演化与铁同位素响应铁同位素示踪生命活动遗迹展望与启示,非传统稳定同位素:铁同位素地球化学,铁同位素体系简介,1.1 Fe元素,铁,第八族原子序数:26质量数:56,铁同位素体系简介,1.1 Fe元素,高丰度地核:铁、镍合金地幔:Si、O、Mg、Fe地壳:丰度第四,铁同位素体系简介,1.1 Fe元素,变价元素:+3:铁氧化物等+2:橄榄石等0:铁合金等,Wikipedia,Poulton and Canfield,Elements,2011,
2、铁同位素体系简介,生命元素:,1.1 Fe元素,血红蛋白,微生物作用,异化还原,生物氧化,Wikipedia,Taylor and Konhauser,Elments,2011,铁同位素体系简介,1.1 Fe元素,矿产资源:钢铁,现代工业的基本材料黄铁矿、铁的氧化物等是各类矿床的常见矿物,自1990s末迄今,有大量的国际文献发表14 篇Science/Nature文献:Science 11;Nature 1;Nature GeoSci.1数百篇一流期刊文献:包括近10篇分析方法文献,1.1 Fe元素,铁同位素体系简介,1.1 Fe元素,铁同位素体系简介,铁同位素体系简介,Fe有四个稳定同位素:
3、54Fe,56Fe,57Fe,58Fe,标准:IRMM-014,欧洲标准局平均火成岩,Beard et al.,2003Average igneous rocks by IRMM-014:0.09 per mil,1.2 铁同位素及组成表达方式,1.3 Fe同位素平衡分馏的一般规律,Fe的价态物相晶格、基团结构、化学键类型e.g.,Johnson et al.,2002;Heimann et al.,CG,2008,铁同位素体系及分析技术简介,显著铁同位素分馏与价态变化有关,1.4 各种地质储库的铁同位素组成,铁同位素体系简介,平均球粒陨石的56Fe在0附近上地幔的平均组成和球粒陨石相近火成岩
4、和大陆地壳的铁同位素组成比上地幔略重水体可溶铁一般具有轻铁同位素组成碎屑沉积物的铁同位素组成和火成岩相近化学沉积物具有高度变化的铁同位素组成,Dauphas et al.,EPSL,2009,Schoenberg,EPSL,2006,-0.0150.020(2SE),-0.0160.045(2SE),地球,铁同位素体系简介,橄榄岩包体/造山带橄榄岩56Fe0.02 at Mg#=89.4 Weyer and Inov,EPSL,2007,上地幔,深海橄榄岩Mean 56Fe0.01Craddock et al.,EPSL,2007,铁同位素体系简介,MORB具有均一的铁同位素组成,56Fe0.
5、105OIB,Mean 56Fe0.121目前分析精度下相对不均一Teng et al.,GCA,2013,洋中脊和洋岛玄武岩(MORB&OIB),铁同位素体系简介,岛弧玄武岩具有比MORB和OIB轻的铁同位素组成,岛弧玄武岩,Dauphas et al.,EPSL,2009,铁同位素体系简介,下地壳的铁同位素组成不均一,Mean LCC 56Fe 0.05 He et al.,unpublished,大陆下地壳,铁同位素体系简介,大陆上地壳,上地壳的56Fe 0.11,e.g.,Poitrasson et al.,2004;Poitrasson and Freydier,2005;Weyer
6、 and Ionov,2007;Heimann et al.,2008;Teng et al.,2008b;Dauphas et al.,2009a;Schuessler et al.,2009;Sossi et al.,2012;Telus et al.,2012;Weyer and Seitz,2012;Teng et al.,2013,铁同位素体系简介,碎屑沉积物相对火成岩没有发生较大分馏,56Fe by IRMM014,Ferh et al.,2008;Severman et al.,2006;Staubwasser,2006,Beard et al.,2003,河流水,海底热液,低温
7、热泉,地下水中可溶解铁一般具有比硅酸盐地球轻Fe同位素组成,Johnson et al.,Annual review,2008,河水、海水、热液、地下水,铁同位素体系简介,Anbar et al.,Annual review,2007,De Jong et al.,2007;John and Adkins,2010;Lacan et al.,2008,2010;Radic et al.,2011,现代海洋,铁同位素体系简介,Iron Formation,Planavsky et al.,GCA,2012,黄铁矿,碳酸盐,化学沉积岩或沉积岩中化学沉淀组分具有高度分异的铁同位素组成,Craddoc
8、k et al.,EPSL,2011,主要内容,铁同位素体系简介分析技术要点行星间铁同位素差异岩浆体系铁同位素分馏现代表生体系的铁同位素研究大气氧含量演化与铁同位素响应铁同位素示踪生命活动遗迹展望与启示,非传统稳定同位素:铁同位素地球化学,自然样品中的铁同位素分馏有限,例如:高温岩浆过程的铁同位素分馏尺度56Fe0.3;应用研究需要高精确度的分析方法 目前国际上多个实验室均可进行铁同位素高精度分析,56Fe日常分析精度优于0.03 例如:University of Chicago,University of Adelaide,University of Wellington,Universit
9、y of Oxford,Durham University,Australian National University,ETH-Zentrum,CUGB,铁同位素分析技术要点,溶样,化学分离目的:在不引入人为偏差的情况下,溶解样品、提纯分离目标元素的纯溶液可能引起人为偏差的因素:实验室本底(来自环境、试剂的目标元素)不完全溶样化学分离回收率不足残余基质元素,铁同位素分析技术要点,2.1 化学流程,不完全溶样溶液和残余固体间可能存在显著分馏难溶矿物和其他矿物间可能有较大的同位素差异,例如:石榴子石的56Fe比单斜辉石系统低0.3 此时,溶液的同位素组成不等同于样品,铁同位素分析技术要点,2.1
10、 化学流程,Chapman et al.,GCA,2009,Beard et al.,GCA,2004,化学分离回收率不足 实验证明,在阴离子交换树脂中淋洗Fe时,会产生56Fe7.0的分馏因此,在化学分离过程中,回收率不足时,分析结果会明显偏离真值,铁同位素分析技术要点,2.1 化学流程,Anbar et al.,Science,2000,检查溶样情况空白:10 ngug样品回收率99.8%,平均值为:99.950.13%(2SD,n=5),After Dauphas et al.,2004;2009,He et al.,GGR,in Revision,铁同位素体系及分析技术简介,2.1 化
11、学流程CUGB,热电离质谱(TIMS)Johnson and Beard,IJMS,1999多道等离子体质谱仪(MC-ICPMS)含Ar基团干扰消除降低Ar基团信号膜去溶,冷Plasma,动态反应池Belshaw and Zhu,2000;Beard et al.,2003;Kehm et al.,2003提高质量分辨率Neptune,HR Nu instrumentWeyer et al.,2003;Millet et al.,20123%per amu的仪器分馏校正SSB+(Cu or Ni-doping,Double spike),铁同位素分析技术要点,2.2 质谱分析,高分辨+SSBC
12、UGB,Neptune Plus CUGB,MR,0.005质量数范围内可获得精确的数据,分析方法简介:基团干扰消除,理论斜率:平衡分馏,1.475动力学分馏,1.488Young et al.,2002,分析方法简介:仪器分馏校正,影响仪器分馏的因素:基质元素溶液的浓度介质,酸度等等e.g.,Belshaw and Zhu et al.,2000;Schoenberg and Blanckenburg,2005;Dauphas et al.,2009,基质元素效应,基质元素/Fe 0.1时,对仪器分馏影响不明显为保证基质元素完全分离,两次过柱,浓度匹配,MR,HR消除含Ar基团干扰Onlin
13、e peak zero correction,酸度匹配,酸度越大,得到的结果越偏重酸度差别大时,非质量分馏用同一批酸配空白、样品、标样溶液Dauphas et al.,2009,实际岩石标样(BHVO-2),标样数据对比,Data from 10 of 11 labs are perfectly consistent,休息Question?,非传统稳定同位素:铁同位素地球化学,高丰度:太阳系起源;行星形成与演化变价元素:岩浆过程中的氧逸度计表生过程氧逸度变化,制约Fe循环模式、海洋/大气氧含量变化生命元素:古生物化学活动遗迹Fe矿:成矿过程与机制 王跃老师报告,Fe同位素的研究现状,主要内容,
14、铁同位素体系简介分析技术要点行星间铁同位素差异岩浆体系铁同位素分馏现代表生体系的铁同位素研究大气氧含量演化与铁同位素响应铁同位素示踪生命活动遗迹展望与启示,非传统稳定同位素:铁同位素地球化学,Poitrassion,EPSL,2004;Weyer et al.,2005;Wang et al.,2012,火星、HED、Vesta具有近球粒陨石的铁同位素组成地球和月球样品、Angrite具有显著重的铁同位素组成,大碰撞 VS 核幔分异,Poitrasson,2004,2009,Polyakov,et al.,2009,行星间铁同位素差异,理论计算表明,在核幔边界条件下,金属相相对下地幔硅酸盐矿物
15、富集轻铁同位素,2000oC,CMB0.130.053 Polyakov,et al.,2009,行星间铁同位素差异,岩浆过程,橄榄岩包体/造山带橄榄岩56Fe0.02 at Mg#=89.4 Weyer and Inov,EPSL,2007,深海橄榄岩Mean 56Fe0.01Craddock et al.,EPSL,2007,行星间铁同位素差异,岩浆过程有显著的铁同位素分馏,玄武岩样品不能代表地球的平均组成。地幔橄榄岩研究揭示地球可能也具有近球粒陨石的铁同位素组成,主要内容,铁同位素体系简介分析技术要点行星间铁同位素差异岩浆体系铁同位素分馏现代表生体系的铁同位素研究大气氧含量演化与铁同位素
16、响应铁同位素示踪生命活动遗迹展望与启示,非传统稳定同位素:铁同位素地球化学,基性岩相对上地幔略重0.1左右地幔橄榄岩的56Fe和Mg#负相关地幔部分熔融过程中发生显著的铁同位素分馏,岩浆体系铁同位素分馏,Weyer and Inov,EPSL,2007;Teng et al.,GCA,2013,4.1部分熔融:地幔,在地幔部分熔融时,Fe3+中度不相容,优先进入熔体在硅酸盐体系,Fe3+一般相对Fe2+富集重铁同位素熔体相对残留相和源区富集重铁同位素,岩浆体系铁同位素分馏,4.1部分熔融:地幔,Weyer and Inov,EPSL,2007Dauphas et al.,EPSL,2009,混
17、合岩中的淡色体比暗色体的铁同位素组成系统偏重,表明地壳物质部分熔融过程中也可能发生显著的铁同位素分馏,4.1部分熔融:壳内,Telus et al.,GCA,2013,岩浆体系铁同位素分馏,夏威夷玄武岩:结晶分异过程中存在显著地Fe同位素分馏橄榄石分离结晶:平衡分馏Fe-Mg互扩散Teng et al.,2008;2011,Teng et al.,2008,4.2 岩浆分异,岩浆体系铁同位素分馏,堆晶分离结晶,岩浆分异前期硅酸盐矿物分离结晶,残余熔体Fe同位素变重岩浆分异后期磁铁矿分离结晶,残余熔体Fe同位素变轻,Sossi et al.,CMP,2012,斜方辉石等,磁铁矿,4.2 岩浆分异
18、,斜方辉石等,磁铁矿,岩浆体系铁同位素分馏,Sossi et al.,CMP,2012,e.g.,Poitrasson et al.,2004;Poitrasson and Freydier,2005;Weyer and Ionov,2007;Heimann et al.,2008;Teng et al.,2008b;Dauphas et al.,2009a;Schuessler et al.,2009;Sossi et al.,2012;Telus et al.,2012;Weyer and Seitz,2012;Teng et al.,2013,4.2 岩浆分异,岩浆体系铁同位素分馏,4.
19、2 岩浆分异,Heimann et al.,CG,2008,56FeBulk mineral-melt 0.030.07,非分离结晶非氯流体相对磁铁矿和硅酸盐矿物富轻铁同位素 流体出溶,岩浆体系铁同位素分馏,4.2 岩浆分异,Schussler et al.,CG,2009,锂(流体活动性强)同位素没有发生显著分馏 非流体出溶,From Iceland,岩浆体系铁同位素分馏,4.2 岩浆分异,Telus et al.,GCA,2012,锌(流体活动性强)同位素没有发生显著分馏 非流体出溶,岩浆体系铁同位素分馏,56Feol-cpx=-0.100.12%56Feol-opx=-0.050.11%
20、(2SD,n=18)Huang et al.,GCA,2011,4.3 矿物间平衡分馏,岩浆体系铁同位素分馏,赤铁矿、磁铁矿、黑云母角闪石单斜辉石、斜方辉石、橄榄石、石榴子石(次序:由重到轻),Beard et al.,2004,Heimann et al.,2008;Sossi et al.,2012,岩浆体系铁同位素分馏,4.3 矿物间平衡分馏,矿物间、矿物/熔体的Fe-Mg交换可导致显著地Fe,Mg同位素分馏 Dauphas et al.,GCA,2010,4.4矿物熔体间非平衡分馏,岩浆体系铁同位素分馏,矿物间、矿物/熔体的Fe-Mg交换可导致显著地Fe,Mg同位素分馏 Teng et
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