关于二甲苯PX产业链情况的调查.docx
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1、功能高分子材料论文题 目 对二甲苯(PX)产业链情况调查 姓 名 聂 凡 张执卫 所在学院 环境与化学工程学院 专业班级 化学工程与工艺8一三班 学 号 0808010327 0808010333 指导教师 李广宇 日 期 2011 年 10 月 22 日目 录对二甲苯(PX)产业链情况调查聂 凡 张执卫沈阳理工大学环境与化学工程学院化学工程与工艺088一三班【摘要】本文通过检索电子期刊和数据库等途径,对目前全球对二甲苯(PX)的生产及后续产业的发展进行了概述。文章中谈到了目前国外以及国内,全球性以及区域性的PX产业的现状,特别是供求关系。同时也列举了目前PX,以及后续的PX利用得一些新技术。
2、最后,根据国内外的生产状况、国内外供求关系对我国的PX产业提出了一些建议。【关键词】对二甲苯 对苯二甲酸乙二醇酯 产业链 【Abstract】This article, through the various retrieval of electronic journal and database, summarizes the current global production and follow-up of the development of the industry of p-xylene (PX). In the article, it mentions the current f
3、oreign and domestic, global and regional PX industry situation, especially the relationship between supply and demand. Furthermore it illustrates some new technology of the PX and the follow-up production at present. Finally, according to the domestic and foreign production situation as well as the
4、supply and demand at home and abroad, it puts forward some Suggestions for our country of PX industry.【Keywords】PX PET Industry chain 1 对二甲苯及其产业链简介1.1 对二甲苯简介图1 对二甲苯分子图示对二甲苯,英文名称为1,4-xylene;p-xylene,别名:1,4-二甲苯,分子结构式如图1所示。分子式:C8H10;C6H4(CH3)2,分子量为106.17,属于易燃类液体,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反
5、应。流速过快,容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。对二甲苯常温常压下为无色透明液体,有类似甲苯的气味。熔点为一三.3,沸点为一三8.4。相对密度(水=1)为0.86相对蒸气密度(空气=1)为3.66。蒸气压(kPa)为1.16(25),闪点为25。爆炸上限%(V/V)为7.0,爆炸下限%(V/V):1.1。不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂。常用的包装方法为:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱等。1.2 对二甲苯产业链简
6、介图2 PX产业链简图对二甲苯PX对苯二甲酸PTA对苯二甲酸二甲酯DMT聚对苯二甲酸乙二醇酯PET医药、油墨香料原料塑料瓶薄膜、片材等对二甲苯(PX)是石化工业主要的基本有机原料之一,在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途,对二甲苯的产业链简图如图2所示。生产对苯二甲酸(PTA)及对苯二甲酸二甲酯(DMT),进而生产聚酯。还用作溶剂以及作为医药、香料、油墨等的生产原料,但占总消费量的比例很小。因此,PX可称为聚酯产品链的龙头,是重要的化工原料。对二甲苯可从混合二甲苯中抽提分离,也可将邻二甲苯异构化转化为对二甲苯,对二甲苯还可通过甲苯歧化生产,改进的工艺技术表明,已可
7、使甲苯歧化生成对二甲苯的产率提高到大于90%。1.3 PX产品标准PX产品标准一般执行标准号:SH 1486-1998。具体项目要求如表1。表1 PX产品标准项 目指 标优等品一等品外观清澈透明,无沉淀物纯度,% (m/m) 99.599.2非芳烃含量,%(m/m) 0.100.20甲苯含量,%(m/m) 0.10乙苯含量,%(m/m) 0.30间二甲苯含量,%(m/m) 0.30邻二甲苯含量,%(m/m) 0.10颜色(铂-钴色号),号 1020酸洗比色酸层颜色应不深于重铬酸钾含量为 0.10g/L标准比色液的颜色酸层颜色应不深于重铬酸钾含量为 0.25g/L标准比色液的颜色溴指数,mgBr
8、/100g 200200总硫含量,%(m/m) 0.00020.0005馏程在( 101.3KPa)下, 包括一三8.3, 1.02.02 国内外对二甲苯(PX)产业概况2.1 全球PX产业概况2.1.1 国外PX发展状况目前世界对二甲苯的需求量正日益递增。1990年世界对二甲苯能力、产量(消费量)分别为868.1万吨和692.6万吨,开工率79.8%。在世界聚酯纤维需求增长的带动下, 全球对二甲苯生产得到了快速的发展,2000年世界主要国家PX生产能力见表1。2001年世界对二甲苯能力、产量(消费量)分别达到2272万吨、一八71万吨,开工率82.4%。与1990年相比,11年间世界对二甲苯
9、能力、产量(消费量)年均增长率分别为9.1%和9.5%,产量(消费量)的增长略快于能力的发展速度。表 2 2000年世界主要国家PX生产能力单位:万吨 国家或地区生产能力国家或地区生产能力美 国428.4新加坡35.0加拿大一八.0印度尼西亚77.0墨西哥28.0中国台湾87.0比利时42.0泰 国117.0德 国29.6沙特阿拉伯89.5意大利20.5印 度120.0荷 兰50.0巴 西23.0葡萄牙11.5伊 朗68.0日 本267.5阿根延3.8韩 国338.0目前,全球拥有PX总产能约为2500万吨,主要分布在亚洲、北美及欧洲,目前基本上供求平衡。其中亚洲PX总产能占全球60%,显示出
10、强劲的市场需求; 同时,当亚洲市场供应紧缺时,欧美远洋PX就会进入到亚洲市场。同时,随着PTA产业的快速发展,全球PX尤其是亚洲面临更大的供应缺口, 未来几年,PX产能及供求将进一步增长,到2008年,世界PX总产能达到3100万吨,总产量和需求量也达到2800万吨以上。2.1.2 亚洲PX产业发展状况按国家或地区划分, 目前世界对二甲苯生产能力位居前5位的依次为美国、韩国、日本、印度和泰国。以上几个国家中,除美国外,均是亚洲国家,可见亚洲是PX的最大生产和消费地区,亚洲部分厂家PX生产能力如表3所示。表 3 亚洲部分厂家PX生产能力厂 家分 布产能/万吨开车时间(年份)Aromatics T
11、hailand Co.泰国112004SK Ltd.韩国32004ExxonMobil (SAC)新加坡452005Reliance Industries印度502005Indian Oil Corporation印度352005Borzoyeh Petrochem (NPC)伊朗752005近年来,下游需求的增长速度加快,PX供应也出现了前所未有的紧张,价格不断上扬。目前,除了现有部分PX厂家去瓶颈扩容,计划新建的PX厂家也为数不少。在未来几年内,亚洲PX产能将出现较大增长,世界PX新增产能主要集中在亚洲地区。2.2 我国PX产业概况我国PX产业起步较晚,产能主要分布在中石化、中石油体系,如
12、扬子、辽阳石化、天津石化、镇海石化等,如表3所示,目前总产能约为236万吨,且集中在东部沿海地区,多数有自己的配套下游。我国生产PX的企业主要有8家,集中在中石油和中石化两大集团。表 4 中国大陆PX产量分布PX厂家地点现有产能/万吨辽阳石化辽宁辽阳31天津石化天津33齐鲁石化山东淄博6.5洛阳石化河南安阳20扬子石化江苏南京60上海石化上海金山25乌鲁木齐石化新疆乌鲁木齐7.5镇海石化浙江镇海45近年来由于我国纺织工业的迅速发展,对二甲苯呈现比较大的供应缺口。2006年,国内PX生产能力为3.83 Mt,产量2.62 Mt,而消费量达到了4.63Mt,进口1.84 Mt ,进口量占到消费量的
13、42%。预计今年消费量将达到6.一五Mt,国内生产量尽管会有较大增长,达到3.50Mt,但还是满足不了需求,需进口2. 70 Mt。预计2012年全球PX产能和需求量将以2.0%和2.7%的速率递增,其中主要在亚洲,特别是中国。目前,我国正加快对二甲苯项目的投资建设,以满足日益增长的需求。海南省也投资354亿元石油储备基地和其他有关项目,其中就包括一套年产60万吨PX装置。但是就目前看来,国内建设的PX项目同日本、韩国等相比,从原料来源、 技术与管理水平、投资成本等方面相比,没有明显劣势,但有明显的一体化优势和市场优势,未来保持较高的自给率是可能的。只要合理布局,不发生过度竞争,从多方面严格控
14、制投资,并通过向上下游延伸分担风险,国内 PX项目应该是有竞争力的。3 对二甲苯的生产及产业链3.1 对二甲苯生产方法典型的对二甲苯生产方法是从石脑油催化重整生成的热力学平衡的混二甲苯(C8A)中通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离(简称吸附分离)技术,将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来,再对其进行下一步利用。下面介绍一下结晶分离。混合二甲苯的凝固点区别很大,分别是:PX一三.3 ,邻二甲苯-25.2、间二甲苯-47.9,乙苯-95.0。分离工艺的一段结晶在-62-68形成低共熔结晶体,二段结晶温度-20 -10,由此深冷结晶除去PX异构体,多次反复,使PX的产品纯度达
15、到98%以上,但收率最高只有70%左右。结晶法因其能耗低,产品纯度高,生产工艺及设备简单等优点而被较早应用于工业生产。其工艺包括深冷结晶工艺,熔融结晶工艺(GT2CrystPx工艺、Mobil工艺、BP工艺、MWP工艺、PROABD工艺与PX PlusXP工艺),其中的GT2CrystPx工艺因其突出的优点早期就得以广泛应用。GT2CrystPx 结晶工艺的原理是:PX在一三.2时发生凝固,而其异构体(间二甲苯、邻二甲苯和乙苯)的凝固点小于- 25,可由结晶法分离C8芳香族异构体。GT2CrystPX工艺即可以在对二甲苯含量较低或较高的进料下操作。对于前者进料,结果可得到含有80%90%PX的
16、固体,滤液则循环利用,使再结晶得到高纯度的PX结晶。而对于富含PX的进料,结晶比吸附具有更大的优势,即第一步的结晶就形成高纯度的PX。而且系统与操作费用都较低,操作示意见图3。图3 从富含PX的进料中回收PX的GT2Cryst PX工艺3.2 对二甲苯下游生产简述对二甲苯作为工业中重要的中间体被广泛的应用于有机合成中。但主要的下流产品是对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT),这其中利用对二甲苯制对苯二甲酸(PTA)占的份额最大。例如我国,对二甲苯需求量的90%均用于生产PTA。近年来,随着对苯二甲酸(PTA)产能的迅猛增加,我国呈现出对二甲苯供不应求、价位居高不下的局面,因此PTA的
17、需求量变化将对PX的产量和消费量产生极大的影响。制得的PTA和DMT可做聚酯,如由PTA和乙二醇缩聚得的PET是生产塑料瓶、片材、薄膜的主要原料。另外,PTA和DMT还可作为溶剂以及医药、油墨、香料等的生产原料,但在这些方面的需求远小于在合成聚酯上的需求。3.3 对二甲苯第一条产业链3.3.1对苯二甲酸的生产 对苯二甲酸( TA ) 是生产聚酯纤维的原料。1941年,Whinfield和Dickson 首先以TA和乙二醇反应合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),并于1953年实现工业化生产。近年来,由于在聚酯瓶和薄膜等领域的应用开发, 全世界对TA 的需求量进一步扩大,TA是目前世界上产量最大的
18、二元羧酸。2003年,全球TA 的生产能力接近30M t /a。因此研究更加先进的工艺技术,已成为生产领域的热点。目前工业上采用的精对苯二甲酸( PTA )生产工艺可分为两大类:第一类是PTA加氢精制法,目前世界上拥有这种工业化生产PTA专利技术的主要公司为美国的Am oco公司、日本三井石化公司和英国ICI公司等。该法生产的PTA 中, 主要杂质对羧基苯甲醛(p - CBA)的质量分数小于2. 510-5。自从20世纪80年代以来, 聚对苯二甲酸乙二醇酯( PET ) 的生产以PTA为原料的直接酯化缩合法为主。应用Amoco法生产的PTA约占整个市场的80%以上。第二类是以日本三菱化成公司和
19、美国Eastman 公司为代表的精密氧化法, 应用该法生产的TA 称为中纯度对苯二甲酸(MTA ) , 其主要杂质p - CBA 的质量分数约为(2. 0 3. 0) 10- 4。此法的缺点是溶剂乙酸的氧化损失大,生产成本较高。下文主要介绍PTA 加氢精制法。PTA加氢精制法以高纯PX为原料,乙酸为溶剂,乙酸钴、乙酸锰为催化剂,溴化氢或四溴乙烷为促进剂,空气作氧化剂,使用大型单台连续搅拌式氧化反应器,PX在氧化反应器中生成对苯二甲酸粗制品(CTA)。其反应方程式如图4。图 4 对二甲苯氧化化学方程式为了进一步氧化中间产物、缓和主氧化反应器的操作条件、增加产物的收率、减少溶剂的消耗、提高产品质量
20、, 主氧化反应器出来的氧化液进入第一结晶器, 同时将占整个气量体积分数2% 的空气通入第一结晶器中进行二次氧化。结晶分离出的CTA 用水配成质量分数约为31% 的浆料, 经增压、预热后, 进入加氢反应器。浆料经反应器下部的Pd /C 催化剂床层流到反应器底部的过程中, CTA中的p - CBA 在催化剂床层进行动态加氢反应, 还原成对甲基苯甲酸(p - TA )。其主反应方程式如图5图 5 加氢还原化学方程式p - TA 较易溶于水, 在过滤母液时, 从系统中除掉。加氢反应器中的浆料经5级连续结晶、分离洗涤、干燥即得产品PTA。3.3.2聚对苯二甲酸乙二醇酯生产 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
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