食品添加剂增稠剂及其应用技术.docx
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1、食品添加剂及其应用技术 增稠剂(Thickening agents)20.1 概述 20.1.1 食品增稠剂的定义食品增稠剂通常指能溶解于水中,并在一定条件下充分水化形成黏稠、滑腻溶液的大分子物质,又称食品胶。它是在食品工业中有广泛用途的一类重要的食品添加剂,被用于充当胶凝剂,增稠剂,乳化剂,成膜剂,泡沫稳定剂,润滑剂等。增稠剂在食品中添加量通常为千分之几,但却能有效地改善食品的品质和性能。其化学成分除明胶、酪朊酸钠等为蛋白质外,其它大多是天然多糖及其衍生物,广泛分布于自然界。20.1.2食品增稠剂的分类迄今世界上用于食品工业的食品增稠剂已有40余种,根据其来源,可分为五大类。(1)由海藻制取
2、的增稠剂 海藻胶是从海藻中提取的一类食品胶,.地球上各海域水温变化及盐含量不同。海洋中藻品种多达15000多种,分为红藻、褐藻、蓝藻和绿藻四大类。重要的商品海藻胶主要来自褐藻。不同的海藻品种所含的亲水胶体其结构,成分各不相同,功能、性质及用途也不尽相同。(2)由植物种子、植物溶出液制取的增稠剂 由植物及其种子制取的增稠剂,在许多情况下,其中的水溶性多糖类似于植物受到刺激后的渗出液。它们是经过精细的专门技术而制得的,包括选择、种植和布局。种子收集和处理都具有一套科学方法。正如动植物渗出液一样,这样增稠剂都是多糖酸的盐。其分子结构复杂,常用的这类增稠剂有瓜尔胶、卡拉胶、海藻胶等。(3)由微生物代谢
3、生成的增稠剂 真菌或细菌与淀粉类物质作用产生的另一类用途广泛的食品增稠剂,如黄原胶等,这是将淀粉全部分解成单糖,紧接着这些单糖又发生缩聚反应再缩合成新的分子。这种新分子的大分子链具有以下的特点:每一个葡萄糖残基除了四个碳原子仍保留原有的结构之外,部分或全部地发生羧基部位的部分氧化,大分子或链的交联,羟基上的氧原子被新的化学基取代等反应。由不同植物表皮损伤的渗出液制得的增稠剂的功能是人工合成产品所达不到的,其成分是一种由葡萄糖和其他单糖缩合的多糖衍生物,在它们的多羟基分子中,穿插一定数量对其性质有一定影响的氧化基团,这些氧化基团,在许多情况下,羟基占很大的比例。这些羟基常以钙、镁或钾盐的形式存在
4、,而不以自由羟基的形式存在。阿拉伯胶、黄蓍胶均属于此类增稠剂。(4)由动物性原料制取的增稠剂 这类增稠剂是从动物的皮、骨、筋、乳等提取的。其主要成分是蛋白质。品种有明胶、酪蛋白等。(5)以纤维素、淀粉等天然物质制成的糖类衍生物 这类增稠剂按其加工工艺可以分为两类:以纤维素、淀粉等为原料,在酸、碱、盐等化学原料作用下经过水解、缩合、化学修饰等工艺制得。其代表的品种有羧甲基纤维素钠、变性淀粉、藻酸丙二醇酯等。20.2 海藻胶由于海藻胶在增稠性、稳定性、胶凝性、保形性、薄膜成形性等方面具有显著的优点,加上其独特的保健功能,使之在食品工业中得到了广泛的应用,成为产销量最大的增稠剂之一。本节重点介绍海藻
5、酸及其盐、琼脂、卡拉胶的组成结构、理化性质及其在食品工业中的应用。20.2.1海藻酸钠(Sodium Algimate )别名:褐藻酸钠、藻胶。化学结构:海藻酸和海藻酸盐是直链糖醛酸聚糖。由两种分子组成即:(1)性状 白色至浅黄色纤维状或颗粒状粉末,几乎无臭、无味,溶于水形成粘稠糊状肢体溶液。不溶于乙醚、乙醇或氯仿等。其溶液呈中性。与金属盐结合凝固。(2) 性能 海藻酸钠与钙离子形成的凝胶,具有耐冻结性和干燥后可吸水膨胀复原等特性。海藻酸钠的黏度影响所形成凝胶的脆性,黏度越高,凝胶越脆。增加钙离子和海藻酸钠的浓度而得到的凝胶,强度增大。胶凝形成过程中可通过调节pH值,选择适宜的钙盐和加入磷酸盐
6、缓冲剂或螯合剂来控制。也可以通过逐渐释出多价阳离子或氢离子,或两者同时来控制。通过调节海藻酸钠与酸的比例,来调节凝胶的刚性。通过控制钙盐的溶解度,可调节凝胶的品种和刚性,使用易溶性的氯化钙,迅速制成凝胶;而使用磷酸二氢钙时,温度升到93107方能释出钙,可延迟胶凝化时间。钙离子加入量达2.3%时,得到稠厚的凝胶;加入量低于1%时,为流动状体。当pH值接近蛋白质等电点时,蛋白质和海藻酸钠形成可溶性络合物,黏度增大,可抑制蛋白质沉淀;当pH值进一步下降,络合物则发生沉淀。(3)毒性 LD50 大鼠静脉注射l00mg/kg体重。GRA5 FDA-2lCFR173,310,184,1724。ADI无需
7、规定(FAO/WHO1994)。(4)制法 从海带或马尾藻中提取。(5)应用 用作乳化剂、成膜剂、增稠剂。在酸性溶液中作用弱,一般不宜在酸性较大的水果汁和食品中应用。我国食品卫生添加使用标准(GB27601996)规定:可按生产需要适量用于各类食品。美国FDA(1989)规定:用途及限量为:调味品和佐料(除用于填充油橄榄的香料之外),1%;糖果、蜜饯和糕点糖霜,6.0%;明胶和布丁,4.0%;罐头,10.0%;加工水果和水果汁,2.0%;其他食品,根据实际工艺需要不超过1.0%。日本规定:用于冰淇淋以改善保形性及使组织细腻,其用量为0.1%0.4%;制造馅类可赋予粘结件,使吸附于稳定剂的水分难
8、以形成冰晶,其用量为0.1%0.7%。此外可制成薄膜用于糖果防粘包装。实际应用如下表:食品种类性能特性冰冻食品在冻-融循环过程中,保持质构不变糕点生产均匀质软的糕点布丁稳定体系,使形体结实,减少液体渗出起沫蛋白软糕点使冻胶松软,提高速成冷配制软糕点的稳定性馅和酥皮点心馅作为冷水凝胶基料,在较宽的温度范围内提高软凝胶的稠度,改进香味逸散。糖霜防止粘连和开裂。干混合物在冲调食品中快速吸收水分和牛奶。蛋白酥皮提高稳定性。冰冻甜食提供热聚变保护层,改进香味逸散,提高熔点。甜点心冻胶在热水或冷水作用下,生产洁净、结实、快速凝固的冻胶。人造食品在许多情况下提供凝胶迅速发生的独特组合体系。肉香调味汁、调味品
9、、色拉调味油提高乳化和稳定性,使固体粒子悬浮均匀。啤酒在不利条件下保持啤酒的泡沫。水果汁在浓缩时和浓缩后保持稳定。糖浆悬浮固体粒子,控制灌注稠度。浇汁糖浆使固粒悬粒,产生均匀稠度。搅打过的食品浇汁物提供膨胀量,使脂肪分散稳定,防止冻-融过程中的坍蹋。牛奶和冰淇淋混合物控制蔓延溢出,形成调匀的奶油状形体。20.2.2海藻酸钾(Potassium Alginate)别名:褐藻酸钾 其化学结构如下:(1)性状 白色至微黄色纤维状或颗粒状粉末,几乎无臭、无味,溶于水,不溶于乙醇,氯仿和乙醚。水溶液呈中性。(2)性能 参照海藻酸钠。(3)毒性 GRAS FDA-21CFR 184, 1610; ADI
10、无需规定 (FAO/WHO,1994)。(4)制法 海藻用碱处理,加入硫酸得海藻酸,再加入碳酸钾或氢氧化钾制成。(5)应用 增稠剂、稳定剂、乳化剂。使用注意事项:在酸味较大的水果汁和酸性食品中应用效果差,不宜使用。使用范围及使用量 :我国食品添加剂使用卫生标准(GB 27601996)规定:可按生产需要适量用于各类食品。FAO/WHO(1984)规定:用量及限量为,用于酸黄瓜罐头500mg/kg(单用或其它助溶剂合用);胡萝卜罐头,10mg/kg(单用或与其它增稠剂合用);即食汤、羹,3000mg/kg(单用或与海藻酸钠合用);鲭鱼、沙丁鱼及其制品等罐头,20g/kg(仅以罐头汤汁计,单用或与
11、其它增稠剂或胶凝剂合用);青刀豆和黄荚刀豆,矩玉米,蘑菇,芦笋,青豌豆等罐头,10g/kg(单用或与其它增稠剂合用,产品中含奶油或其它油脂);酪农干酪(与稀奶油混合物),5g/kg(单用与其它稳定剂和载体合用);乳脂干酪,5g/kg(单用或与其它增稠剂合用);火腿,猪脊肉按GMP;稀奶油,5g/kg(单用或与其它增稠或改性剂合用,仅用于巴氏杀菌奶油或用于超高温杀菌掼打稀奶油及消毒稀奶油);发酵后经加热处理的增香酸奶其制品,5000mg/kg(单用或与其它稳定剂合用);冷饮,10g/kg(按最终产品计,单用或与其它乳化剂,稳定剂及增稠剂合用)。美国FDA(1989)规定:用途及用量为,用于糖果和
12、糕点糖霜,1%;布丁,0.7%;加工的水果和水果汁,0.25%;其它食品按工艺要求使用不超过0.01%。20.2.3琼脂(Agar)别名:琼胶、洋菜、冻粉。化学结构:琼脂是复杂的水溶性多糖,由琼脂糖和琼脂胶组成。琼脂糖是两个半乳糖组成的双糖。琼脂胶与琼脂糖结构类似,不同之处是可被硫酸酯化。(1)性状 琼脂为无色透明或类白色至淡黄色半透明细长薄片,或为鳞片状无色或淡黄色粉末,无臭,味淡,口感粘滑,不溶于冷水,溶于沸水。含水时柔软而带韧性,不易折断;干燥后发脆,而易碎。在冷水中浸泡,缓缓吸水膨润软化,吸水率可达20倍。在沸水中极易分散成溶胶,溶胶呈中性反应。食后不被酶分解,几乎无营养价值。0.5%
13、低浓度的溶胶,冷却后也能形成坚实的凝胶。1%的琼脂溶胶在42固化,其凝胶即使在94也不融化,有很强的弹性。琼脂溶胶的凝固温度很高,一般在35即可变为凝胶。琼脂的品质以凝胶能力衡量:优质琼脂,0.1%的溶液即可胶凝;一般品质的,胶凝浓度应低于0.4%;较差的,浓度在0.6%以上才能胶凝。琼脂的主要组成和性质如下:可溶性无氮物73.5%,粗蛋白质2.5%,粗脂肪0.5%,灰分3.5%,水分20.0%,凝胶溶点82100,凝固点2840,胶凝浓度0.1%0.6%,吸水率920倍,色泽透明无色。(2)性能 琼脂凝胶质硬,用于食品加工可使制品具有明确形状,但其组织粗糙,表皮易缩起皱,质地发脆。当与卡拉胶
14、复配使用时,可克服这些缺陷,得到柔软、有弹性的制品。琼脂与糊精、蔗糖复配使用时,凝胶的强度升高,而与海藻酸钠、淀粉复配使用,凝胶强度则下降;与明胶复配使用,可轻度降低其凝胶的破裂强度。琼脂耐热,但长时间,特别是在酸性条件下长时间加热,可失去胶凝能力。琼脂的耐酸性高于明胶和淀粉、低于果胶和海藻酸丙二醇酯。(3)毒性 FAO/WHO(1985)规定,ADI不作限制性规定。美国食品和药物管理局将琼脂列为一般公认安全物质。(4)来源和制法 琼脂是石花菜、江篱等红藻类的细胞壁的一种粘性组成物。制造条状琼脂要在0.1MPa(表压)、PH值3.54.5条件下加热水解,水解液经过滤净化后在1520下冷却凝固,
15、凝胶切条后在010下晾干即成。制造粉状琼脂时,在凝胶切条后于13下冻结,分离,溶解,用水调成6%7%浓度的溶胶,然后在85下喷雾干燥即得。(5)应用 琼脂在我国食用较早,主要作凉拌菜用。在食品工业中作为增稠剂,用于糖果生产中主要制造琼脂软糖,用量一般为1.5%.使用时先加水浸泡,以加速其溶解,浸泡时间约为10小时生产软糖时生产量为琼脂的20倍左右。在果酱生产中,使用琼脂可增加果酱的黏度。在冰淇淋生产中,使用琼脂可改善冰淇淋的组织状态,提高冰淇淋的黏度和膨胀率,防止冰晶析出,使制品组织细腻轻滑,使用量为0.3%左右。在制作以小豆馅为主的甜食,如羊羹等中添加琼脂。由于琼脂凝胶的粘着性、弹性、持水性
16、和保型性,对形成制品的感官质量和理化质量起重要作用。添加量一般为小豆馅的1%左右。在制作果冻时,添加0.3%1.8%的琼脂,可使制品坚脆。按FAO/WHO(1984)规定:制作干酪时,琼脂添加量为0.8%(单用或与其他增稠剂合用量);沙丁鱼及其制品、琼脂用量为2%(仅在灌装汤汁中,单用或与其他增稠剂或胶凝剂合用量),稀奶油,琼脂添加量为0.5%(单用或与其他增稠剂和改性剂合用量,仅用于巴氏杀菌掼奶油或掼打用0.5%(单用或与其他稳定剂合用量);冷饮,琼脂使用量为1%(以最终制品计,单用或与其他乳化剂、稳定剂和增稠剂合用量);在熟羊火腿、熟猪前腿肉、即食肉汤、羹等,琼脂用量视正常生产需要而定。蔗
17、糖对琼脂凝胶性能的影响:保持琼脂1.5%的浓度不变,添加不同浓度的蔗糖。蔗糖的加入有时明显提高琼脂的GS(凝胶强度,Pa)的作用,少量添加(少于1.5%)时,使琼脂的GS值稍许下降,在1.5%16.0%浓度范围内,其GS迅速增大,并达到最大值,比对照提高37%,随后,随蔗糖浓度的增加,琼脂的GS逐渐下降,在实验范围内,黏弹性基本无变化,透明度有增加趋势。少量蔗糖分子的加入,阻碍了琼脂分子的交联,网状结构强度减弱,故琼脂凝胶强度有所降低;随着蔗糖浓度的增加,蔗糖分子本身的水化作用增强,使凝胶中自由水减少,凝胶网络结合得紧密,强度增强;当蔗糖浓度继续增大,琼脂凝胶受凝胶作用的蔗糖分子的影响,其GS
18、再度下降。由于琼脂溶液的凝胶性和凝胶的稳定性而使琼脂广泛地应用食品工业中,它可以用于馅饼的添加剂或增量剂,糕点花边的凝胶以及法式蛋白甜饼,糖衣食品、家常小甜饼、冰淇淋式的奶油质食品或其它食品的稳定剂。糖衣食品的琼脂的含量标准为0.2%到0.5%之间。琼脂除了作为糖衣的稳定剂之外。还可以防止包装粘连。20.2.4卡拉胶(Carrageenan)卡拉胶又称角叉胶、爱尔兰浸膏和鹿角菜胶,这是由D-吡喃半乳糖及3,6-脱水半乳糖组成的高分量多糖类硫酸酯的钙、镁、钾、钠、铵盐。根据分子中硫酸酯结合型态,卡拉胶分为7种类型: k-型、-型、L-型等(1)性状 卡拉胶为白色至淡黄褐色、表面皱缩、微有光泽、半
19、透明片状体或粉末状物,无臭或有微臭,无味,口感粘滑,溶于60以上的热水中,形成粘性透明或轻微乳白色的易流动溶液。如先用乙醇、甘油或饱和蔗糖水溶液浸湿后,则较易溶于水。加入30倍的水,煮沸10分钟的卡拉胶溶液,冷却后形成胶体。与水结合黏液度增高。蛋白质反应起乳化作用,能使已乳化液稳定。它溶于热牛奶,不溶于有机溶剂。1%水溶液的黏度为0.225PaS,pH值为7.0。(2)性能 卡拉胶水溶液相当黏稠,其黏度比琼脂还大,盐能降低酯或酸根之间的静电引力的缘故。温度升高,黏度降低。若加热是在pH为最佳稳定状态下进行,且忽使其发生热降解,则温度降低,粘度又上升。这种变化是可逆的。 k-卡拉胶的水凝胶受到切
20、变力作用发生的破坏是不可逆的,无触变性,而在牛奶中加入低浓度k-卡拉胶时,卡拉胶与牛奶蛋白络合形成弱凝胶,当受到切变力作用时则发生断裂,切变力除去后,又重新形成凝胶,显示出触变特性。卡拉胶仅在有钾离子(k-型、L-型)或钙离子(L-型)存在时才能形成具有热可逆性的凝胶。卡拉胶的凝胶强度不及琼脂,但透明度较其高。卡拉胶的凝固性受某些阳离子(如钾、铷、铯、铵、钙等阳离子)影响。加入一种或几种该类阳离子,能显著提高凝固性,且在一定范围内,凝固性随阳离子浓度增加而升高。对k-卡拉胶,钾的作用比钙的作用大,称之为钾敏卡拉胶。而对L-卡拉胶,则钙的作用较钾的大,故称其为钙过敏卡拉胶。纯钾敏卡拉胶具有良好的
21、弹性、粘性和透明度,而混入钙离子后会使其变脆。卡拉胶中钾的存在能干扰卡拉胶的胶凝作用,且使形成的凝胶加入钠离子,能使凝胶变脆而易碎。大量钠离子的强度降低。L-卡拉胶与钙离子能形成完全不脱水收缩的、富有弹性的和非常粘的凝胶,它是唯一的冷冻-融化稳定型卡拉胶。A-卡拉胶凝胶的表面易发生胶液收缩。这种现象是由于卡拉胶溶胶在胶凝过程中加入的阳离子过量造成的,因此阳离子的用量要适度。K-卡拉胶与L-卡拉胶混用时,可提高凝胶的弹性又能防止脱水收缩。槐豆胶与卡拉胶混用可使凝胶变得更富有弹性而不脆,这两种胶有协同效应。K-卡拉胶与黄原胶共用也能克服卡拉胶凝胶的脱水收缩缺陷,还能使其疏松、增粘且富有弹性,缺点是
22、凝胶中含有气泡,有损于外观。溶于热牛奶的卡拉胶,冷却时都能形成凝胶。K-型中奶凝胶性脆,极易脱液收缩,加入磷酸盐、碳酸盐或柠檬酸盐来螯合或沉淀钙离子,可改善其物理性质。L-型牛奶凝胶也发生脱液收缩,加入焦磷酸四钠可使脱液收缩现象明显减弱,但凝胶变得柔软。干燥的粉末状卡拉胶相当稳定,较果胶、海藻胶等稳定得多。在中性和碱性溶液中,卡拉胶稳定,特别是在pH值为9的溶液中最稳定,即使加热也不水解。而在酸性溶液中,特别是在pH值小于4的溶液中,卡拉胶易发生酸催化水解,使凝胶强度和黏度都下降。凝胶状卡拉胶较溶液状的卡拉胶稳定性高,在室温下被酸化水解的程度也较小。(3)毒性 大鼠经口(其钙盐和钠盐混入25%
23、玉米油)LD50约5.16.28g/kg。(4)来源和制法 卡拉胶是从角叉菜、麒麟菜等海藻原料中提取的。将海藻原料以稀碱液加热萃取或热水萃取,用醇类沉淀,经滚筒干燥或冷冻干燥而得:所用的醇为甲醇、乙醇或异丙醇。以滚筒干燥法回收卡拉胶时。需添加单甘油酯、双甘油酯或5%以下斯潘80作为滚筒剥离剂。 (5)应用 在食品生产,卡拉胶用作增稠剂、凝胶剂、稳定剂、乳化剂和成膜剂,以改善食品的品质外观。卡拉胶的凝固点、熔点、亲水性的高低或大小与海藻的种类、制造方法和测定时的条件有关。测定黏度时,温度必须控制在其凝固点以上。 用乙醇、甘油、砂糖糖浆湿润,或与3倍以上的砂糖混合,可提高溶解性。-型卡拉胶大部分能
24、溶解于冷牛奶中,并增加其黏度,但-型和-型卡拉胶在冷牛奶中难溶解或不溶。干的粉末状卡拉胶很稳定,它在中性和碱性溶液中稳定,但在酸性溶液中,尤其是pH小于4时较易水解,造成凝胶强度和黏度的下降。生产中为了减轻含有卡拉胶的酸性食品在消毒加热时可能发生的水解,常采用高温、短时消毒方法。只有-型和-型卡拉胶的水溶液能形成凝胶,其凝固性受某些阳离子的影响很大。全部成钠盐的卡拉胶在纯水中不凝固,加入钾、铷、铯、铵或钙等阳离子能大大提高其凝固性。在一定的范围内,凝固性能随这些阳离子浓度的增加而增强。 卡拉胶可与多种胶复配。有些多糖对卡拉胶的凝固性也有影响。如添加黄原胶可使卡拉胶凝胶更柔软、更粘稠和更具弹性;
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