第五章 硅酸盐水泥熟料的煅烧ppt课件.ppt
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1、第五章硅酸盐水泥熟料的煅烧,一、概述二、生料在煅烧过程中的物理与化学变化三、悬浮预热技术四、预分解技术五、回转窑技术六、微量元素和矿化剂对熟料煅烧和质量的影响七、熟料冷却机八、预分解窑技术的生产控制九、新型干法水泥技术的发展十、窑用耐火材料,6.1 概述,石灰质原料、粘士质原料少量的铁质原料,按一定要求的比例配合,生料,经均化、粉磨、调配而成。,1450,熟料,水泥熟料生产的工艺流程:,发生了什么变化?,6.1 概述,适当成分的生料进入预热器预热. 预热好的生料进入分解炉,碳酸盐分解 分解后的生料进入窑内煅烧成为熟料. 熟料进入冷却机进行冷却.,关键技术装备 筒,旋风筒; 管,换热管道; 炉,
2、分解炉; 窑,回转窑; 机,冷却机.,6.2 生料在煅烧过程中的物理化学变化,干燥(自由水蒸发) 吸热粘土质原料脱水 吸热碳酸盐分解 强吸热固相反应 放热熟料烧结 微吸热熟料冷却 放热,6.2.1 干燥,排除生料中自由水分的工艺过程称为干燥。 生料中还有不超过1.O的水。 自由水分的蒸发温度一般为27150左右。 当温度升高到100150时,生料自由水分全部被排除。 自由水分蒸发热耗大。每千克水蒸发潜热高达2257 kJ(在100下)。,6.2.2 脱水,粘土中的主要矿物高岭土发生脱水分解反应如下式所示: Al2O32SiO22H20 500600 Al203 2SiO2 2H2O 高岭土 无
3、定形 无定形 水蒸气 高岭土进行脱水分解反应属吸热过程。 生成了非晶质的无定形偏高岭土 ,具有较高活性,为下一步与氧化钙反应创造了有利条件。在 900950,由无定形物质转变为晶体,同时放出热量。,脱水是指粘土矿物分解放出化合水 。 层间水在100左右即可排除,而配位水则必须高达400600以上才能脱去。,6.2.3 碳酸盐分解,1、分解反应特点可逆反应:受T、PCO2影响。 T,有利反应向正方向进行,且分解速率加快 600开始分解,890时PCO2=1个大气压,1100-1200反应迅速。 慢 加快 迅速 -每T50,分解速度约增1倍,6.2.3 碳酸盐分解,1、分解反应特点可逆反应:受T、
4、PCO2影响。 T,有利反应向正方向进行,且分解速率加快 T 废气T、热耗、预热器、分解炉易堵、结皮;加强通风 PCO2 有利反应向正方向进行。,6.2.3 碳酸盐分解,1、分解反应特点可逆反应:受T、PCO2影响。 强吸热反应:是熟料形成过程中消耗热量最多的一个工艺过程。约占预分解窑的1/2,湿法1/3 烧失量大:纯CaCO3为44%,一般在40%左右,与石灰质原料的品质有关。,6.2.3 碳酸盐分解,1、分解反应特点可逆反应:受T、PCO2影响。 强吸热反应烧失量大分解温度与PCO2和矿物结晶程度有关: PCO2,则分解温度增高。方解石的结晶程度高,晶粒粗大,则分解温度高;相反,微晶或隐晶
5、质矿物的分解温度低。,6.2.3 碳酸盐分解,2、碳酸钙的分解过程 五个过程:两个传热过程:热气流向颗粒表面传热、热量以传导方式向分解面传热;一个化学反应过程:分解面上的CaCO3分解并放出CO2;两个传质过程:分解放出的CO2穿过分解层(CaO层)向表面扩散、表面CO2向周围介质气流扩散。,6.2.3 碳酸盐分解,2、碳酸钙的分解过程 五个过程中,传热和传质皆为物理传递过程,仅有一个化学反应过程。各过程的阻力不同,所以CaCO3的分解速率受控于其中最慢的一个过程。回转窑:生料粉粒径小,传质过程快;但物料呈堆积状态,传热面积小,传热系数不高,故传热速率慢。所以CaCO3分解速率取决于传热过程。
6、,6.2.3 碳酸盐分解,2、碳酸钙的分解过程 五个过程中,传热和传质皆为物理传递过程,仅有一个化学反应过程。各过程的阻力不同,所以CaCO3的分解速率受控于其中最慢的一个过程。立窑和立波尔窑:生料需成球,由于球径较大,故传热速率慢,传质阻力很大,所以CaCO3分解速率取决于传热和传质过程。,6.2.3 碳酸盐分解,2、碳酸钙的分解过程 五个过程中,传热和传质皆为物理传递过程,仅有一个化学反应过程。各过程的阻力不同,所以CaCO3的分解速率受控于其中最慢的一个过程。预热器、预分解炉内:生料处于悬浮状态,传热面积大,传热系数高,传质阻力小,所以CaCO3分解速率取决于化学反应速率。,6.2.3
7、碳酸盐分解,3影响碳酸钙分解反应的因素反应条件。提高反应温度有利于加快分解反应速率,同时促使CO2扩散速率加快;但应注意温度过高,将增加废气温度和热耗,预热器和分解炉易结皮、堵塞。加强通风,及时排出反应生成的CO2气体,可加速分解反应。通风不畅时,废气中CO2含量增加,不仅影响燃料燃烧,而且使分解速率减慢。,6.2.3 碳酸盐分解,3影响碳酸钙分解反应的因素石灰石的种类和物理性质。结构致密、质点排列整齐、结晶粗大、晶体缺陷少的石灰石不仅质地坚硬,而且分解反应困难,如大理石的分解温度较高。质地松软的白垩和内含其他较多的泥灰岩,则分解所需的活化能较低,分解反应容易。当石灰石中伴生有其他矿物和杂质时
8、,一般具有降低分解温度的作用。,6.2.3 碳酸盐分解,3影响碳酸钙分解反应的因素生料细度和颗粒级配。生料细度细,颗粒均匀,粗粒少,物料的比表面积大,可使传热和传质速率加快,有利于分解反应。,6.2.3 碳酸盐分解,3影响碳酸钙分解反应的因素生料悬浮分散程度。生料悬浮分散差,相对地增大了颗粒尺寸,减少了传热面积,降低了碳酸钙的分解速度。是决定分解速度的一个非常重要因素。回转窑和分解炉内分解时间比较:回转窑内CaCO3分解率为85-95%(8001000)要15min;而分解炉内(800850)要2s。,6.2.3 碳酸盐分解,3影响碳酸钙分解反应的因素粘土质组分的性质。若粘土质原料的主导矿物是
9、活性活性大的高岭土,由于其容易和分解产物CaO直接进行固相反应生成低钙矿物,可加速CaCO3的分解反应。反之,若粘土的主导矿物是活性差的蒙脱石、伊利石,则要影响CaCO3的分解速率,由结晶SiO2组成的石英砂的反应活性最低。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 1反应过程在熟料形成过程中,从碳酸钙开始分解起,物料中便出现了游离氧化钙,它与生料中的SiO2、Al2O3和 Fe2O3等通过质点的相互扩散而进行固相反应,形成熟料矿物。固相反应:是指固态物质间发生的化学反应,有时也有气相或液相参与,而作用物和产物中都有固相。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 1反应过程,800 CaO+
10、 Al2O3 CaOAl2O3 (CA) CaO+ Fe2O3 CaOFe2O3 (CF)2 CaO+ SiO2 2 CaO SiO2 (C2S)800900 CaOFe2O3+ CaO 2CaOFe2O3(C2F) 7 CaOAl2O3+5 CaO 12 CaO7Al2O3(C12A7)90011002 CaO+ SiO2 + Al2O3 2 CaO Al2O3 SiO2 12 CaO7Al2O3+9 CaO 7(3CaOAl2O3)(C3A) 7(2CaOFe2O3)+2 CaO+12 CaO7Al2O3 7(4CaOAl2O3Fe2O3) (C4AF)11001200 大量形成C3A C
11、4AF C2S含量达最大值,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 1反应过程约800:开始形成CA、CF与C2S;800-900:开始形成C12A7 、C2F ;900-1100:C2AS形成后又分解、C3A、C4AF开始形成1100-1200:大量形成C3A、C4AF,C2S含量达最大值 由上可见,水泥熟料矿物的形成是一个复杂的多级反应,反应过程是交叉进行的。上述反应为放热反应,用普通原料约放热420-450J/g,足以使物料升温300以上。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 1反应过程约800:开始形成CA、CF与C2S;800-900:开始形成C12A7 、C2F ;900-
12、1100:C2AS形成后又分解、C3A、C4AF开始形成1100-1200:大量形成C3A、C4AF,C2S含量达最大值 以上化学反应的温度都小于反应物和生成物的熔点,也就是说物料在以上这些反应过程中都没有熔融状态物出现,反应是在固体状态下进行的。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 2影响固相反应的主要因素生料的细度和均匀性生料愈细,则其颗粒尺寸愈小,比表面积愈大,各组分间的接触面积愈大,同时表面的质点自由能亦大,使反应和扩散能力增强,因此反应速率愈快。但是,当生料磨细到一定程度后,如继续再细磨,则对固相反应的速率增加不明显,而磨机产量却大大降低,粉磨电耗剧增。因此,必须综合平衡,优化
13、控制生料细度。生料的均匀性好,即生料内各组分混合均匀,这就可以增加各组分之间的接触,所以能加速固相反应。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 2影响固相反应的主要因素生料的细度和均匀性硅酸盐水泥生料细度一般控制范围:0.2mm(900孔/cm2)以上粗粒在1.0-1.5%以下,此时0.08mm以上粗粒可以控制在8-12%,最高在15%以下;或者使生料中以上粗粒为0.5%左右,则0.08mm以上粗粒可放宽到15%以上,甚至可以达到20%以上。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 2影响固相反应的主要因素生料的细度和均匀性温度和时间当温度较低时,固体的化学活性低,质点的扩散和迁移速率很
14、慢,因此固相反应通常需要在较高的温度下进行。提高反应温度,可加速固相反应。由于固相反应时离子的扩散和迁移需要时间,所以,必须要有一定的时间才能使固相反应进行完全。急剧煅烧:热力梯度大,升温快,使脱水、CaCO3分解重合,新生态,活性高。,6.2.4 固相反应,固相反应-放热反应 2影响固相反应的主要因素生料的细度和均匀性温度和时间原料性质当原料中含有如燧石、石英砂等结晶SiO2或方解石结晶粗大时,因破坏其晶格困难,所以固相反应的速率明显降低,特别是当原料中含有粗粒石英砂时,其影响更大。,6.2.5 熟料烧结,当物料温度升高到1250-1280时,即达到其最低共熔温度,开始出现以氧化铝、氧化铁为
15、主的液相,液相的组分中还有氧化镁和碱等。随着温度的升高和时间延长,液相量增加, 硅酸三钙晶核不断形成,并逐渐发育、长大。与此同时,晶体不断重排、收缩、密实化,物料逐渐由疏松状态转变为色泽灰黑、结构致密的熟料我们称以上过程为熟料的烧结过程,简称熟料烧结。,反应式: C2S+ CaO C3S,6.2.5 熟料烧结,反应式: C2S+ CaO C3S,条件: 温度:130014501300 液相量: 20%30% 时间: 1020min,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度最低共熔温度:物料在加热过程中,两种或两种以上组分开始出现液相时的温度。组分性质与数目都影响系统的最低共熔温
16、度。见书P114表6.2。矿化剂和微量元素对降低共熔温度有一定作用。,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度2液相量液相量- CaO不易被吸收完全,导致熟料中f-CaO影响熟料质量,或降低窑产量和增加燃料消耗。液相量- 能溶解的C2S、CaO亦-形成C3S快;液相量-易结大块,回转窑内结圈。立窑内炼边、结炉瘤等;,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度2液相量3液相粘度液相粘度直接影响硅酸三钙的形成速率和晶体的尺寸,粘度小,则粘滞阻力小,液相中质点的扩散速率增加,有利于硅酸三钙的形成和晶体的发育成长;反之则使硅酸三钙形成困难。熟料液相粘度随温度和组成(包括少
17、量氧化物)而变化。,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度2液相量3液相粘度影响液相粘度的因素: 温度液相组成煅烧方法。慢速升温,则Me2O3大部分离解成MeO45-离子,因而液相粘度提高;快速升温,则Al3+以四、六配位共存,而六配位的Fe3+增多,因而液相粘度降低。,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度2液相量3液相粘度4液相的表面张力液相表面张力愈小,愈容易润湿熟料颗粒或固相物质,有利于固相反应与固液相反应,促进熟料矿物特别是C3S的形成。T 表面张力;熟料中含镁、碱、硫等物质时, 表面张力。,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度
18、2液相量3液相粘度4液相的表面张力5氧化钙溶解于熟料液相的速率C3S的形成主要是在液相中,由f-CaOC2S形成,因而溶于液相速率对C3S形成有重要影响。T 溶解速率;粒径 溶解速率。,6.2.5 熟料烧结,影响熟料烧结的因素:1最低共熔温度2液相量3液相粘度4液相的表面张力5氧化钙溶解于熟料液相的速率6反应物存在的状态研究发现,在熟料烧成时,氧化钙与贝利特晶体尺寸小,牌晶体缺陷多的新生态,则其活性大,活化能小,易溶于液相中,因而反应能力很强。这有利于硅酸三钙的形成。试验还表明,极快速升温(600/min以上),可使粘土矿物的脱水、碳酸盐分解、固相反应、固液相反应几乎重合,使反应物牌新生的高活
19、性状态,在极短的时间内,可同时生成液相、贝利特和阿利特。,6.2.6 熟料冷却,6.2.6 熟料冷却,平衡冷却(慢冷):冷却速度非常慢,使固液相反应充分进行。淬冷:冷却速度快,使高温下形成的液相来不及结晶而冷却成玻璃相。,6.2.6 熟料冷却,在水泥生产中,一般均采用快冷,其作用有:1提高熟料质量。快冷阻止或减少-C2S向-C2S转变,防止熟料粉化;阻止或减少C3S - C2S + f-CaO;快速越过C3S的分解温度,使C3S来不及分解而呈介稳状态保存下来。急冷使C3S晶体细小,可提高熟料质量。,6.2.6 熟料冷却,在水泥生产中,一般均采用快冷,其作用有:1提高熟料质量。快冷阻止或减少-C
20、2S向-C2S转变,防止熟料粉化;阻止或减少C3S - C2S + f-CaO;避免或减少MgO结晶成方镁石;冷却速度越慢,结晶越粗大,膨胀;即改善了水泥的安定性。急冷使熟料中C3A结晶体减少。可增强水泥的抗硫酸盐性能;另外,结晶型的C3A水化后易使水泥浆快凝,而非结晶的C3A水化后,不会使水泥浆快凝,因而容易掌握其凝结时间。,6.2.6 熟料冷却,在水泥生产中,一般均采用快冷,其作用有:1提高熟料质量。2改善熟料的易磨性快冷熟料玻璃体含量高,同时造成熟料产生内应力,缺陷多;快冷使熟料矿物晶体保持细小,易磨。3回收余热熟料进入冷却机时尚有1100以上高温,若冷却到室温,则尚有837kJ/kg的
21、热量,可用二次空气来回收,有利窑内燃料煅烧,提高窑的热效率。,6.2.6 熟料冷却,在水泥生产中,一般均采用快冷,其作用有:1提高熟料质量。2改善熟料的易磨性3回收余热冷却机形式:单筒、多筒、篦式,熟料形成的热化学(热耗),熟料形成的热化学,熟料形成的热化学,国内外不同窑型的热耗、热效率,由加料管自然滑落喂入的生料粉在调整气流的冲击下迅速分散,均匀悬浮于气流中。气固之间80%以上的换热在进风管道中完成,换热时间仅需0.02-0.04秒,只有20%以下的换热在旋风筒中完成。,6.3 悬浮预热技术,6.3 悬浮预热技术,6.4 预分解技术,6.4 预分解技术,一、预分解窑的特点.在悬浮预热器与回转
22、窑之间增设一个分解炉或利用窑尾上升烟道, .装设燃料喷入装置,喷入煅烧所需的60%左右的燃料 .使燃料燃烧的放热过程与生料的碳酸盐分解的吸热过程,在分解炉中以悬浮态或流化态下极其迅速地进行, .使入窑生料的分解率达到85%95%。 .减轻窑内煅烧带的热负荷,有利于缩小窑的规格及生产大型化,并且可以节约单位建设投资,延长衬料寿命,大幅度提高了窑系统的生产效率,有利于减少大气污染。,6.4 预分解技术,二、分解炉内气、固流运动方式及功能分解炉内的气流运动,有四种基本型式:即涡旋式、喷腾式、悬浮式及流化床式。 在这四种型式的分解炉内,生料及燃料分别依靠“涡旋效应”、“喷腾效应”、“悬浮效应”和“流态
23、化效应”分散于气流之中。由于物料之间在炉内流场中产生相对运动,从而达到高度分散、均匀混合和分布、迅速换热、延长物料在炉内的滞留时间,达到提高燃烧效率、换热效率和入窑物料碳酸盐分解率的目的。,涡流燃烧式分解炉,以RSP(Reinforced Suspension Prcheater)型为例。,6.4 预分解技术,分解炉与窑的连接方式,6.5 回转窑技术,6.5 回转窑技术,一、回转窑的结构 水泥回转窑是由1070mm铁质钢性材料卷成筒体后,一段段焊接做成的; 长径比一般为1016, 一般倾斜布置,斜度为25;气固逆流相对运动; 转速设计一般为14r/min; 一般有三组支撑托轮; 窑内砌筑一定厚
24、度和不同材质的耐火砖,传动大齿轮,高端窑尾冷端,低端窑头热端,倾斜钢筒体,内部耐火材料,保温,保护D25M L 60180M干短湿长国外7230,燃料,生料,熟料,废气,6.5 回转窑技术,二、回转窑的功能预分解窑系统中回转窑具有五大功能。 1、燃料燃烧功能 2、热交换功能 3、化学反应功能 4、物料输送功能 5、降解利用废弃物功能,6.5 回转窑技术,三、回转窑两个很大的缺点和不足 一是作为热交换装置,窑内炽热气流与物料之间主要是“堆积态”换热,换热效率低,从而影响其应有的生产效率的充分发挥和能源消耗的降低; 二是熟料煅烧过程所需要的燃料全部从窑热端供给,燃料在窑内煅烧带的高温、富氧条件下燃
25、烧,NOx等有害成分大量形成,造成大气污染。,6.5 回转窑技术,四、窑内工艺带的划分 从窑尾起至物料温度1280止(也有以1300)为过渡带,主要任务是物料升温及小部分碳酸盐分解和固相反应。 物料温度128014501300区间为烧成带; 窑头端部为冷却带,物料停留的时间(min):,6.6 熟料冷却技术,一、在水泥生产中,一般均采用快冷,其作用有:1提高熟料质量。2改善熟料的易磨性3回收余热二、冷却机形式:单筒、多筒、篦式三、衡量冷却机的优缺点的准则:冷却机的热量回收;冷却后熟料温度;动力消耗、设备重量、配套收尘设备投资、占地面积等。,6.6 熟料冷却技术,史密斯第四代蓖冷机,史密斯第四代
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