4低氮燃烧技术原理-培训教程(DOC45页).doc
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1、京能集团运行人员培训教程BEIH Plant Course低氮燃烧技术原理low NOX combustion technologyMAJTD NO.100.2目 录1 1 低氮燃烧技术低氮燃烧技术.11.1 NOX 产生机理和抑制方法.11.2 影响 NOX 生成量的因素.62.2.低氮燃烧技术低氮燃烧技术.132.1 基本原理.133.3.空气分级低空气分级低 NOXNOX 燃烧技术原理及其技术特征分析燃烧技术原理及其技术特征分析.143.1空气分级燃烧的基本原理.153.2空气分级燃烧的主要形式.153.3轴向空气分级燃烧的影响因素.163.4径向空气分级燃烧的影响因素.163.5燃尽风
2、的种类 .163.6燃尽风布置方式的选择 .223.7空气分级燃烧技术的应用前景.234.4.燃料分级燃烧燃料分级燃烧.244.1燃料再燃的原理 .244.2再燃燃料的选择 .254.3再燃燃料的选取 .254.4影响再燃效果的主要因素.274.5燃料再燃技术的发展前景.275.5.烟气再循环低烟气再循环低 NOXNOX 燃烧技术原理及其技术特征分析燃烧技术原理及其技术特征分析.275.1烟气再循环机理 .285.2烟气再循环率的选择 .285.3利用烟气再循环实现 HTAC.296.6.低低 NOXNOX 燃烧器技术原理及型式燃烧器技术原理及型式.296.1低 NOX 燃烧器的原理 .296
3、.2直流煤粉燃烧器 .306.3旋流煤粉燃烧器 .326.4双调风燃烧器 .337.7.低低 NOXNOX 燃烧器的发展前景燃烧器的发展前景.398 8 题题库库.411 1 低氮燃烧技术低氮燃烧技术1.1 NOX 产生机理和抑制方法 锅炉燃烧过程中成成的氮氧化物(主要是 NO 和 NO2)严重地污染了环境。因此,抑制NOX 的生成已成为大容量锅炉的燃烧器设计及运行时必须考虑的主要问题之一。锅炉燃烧过程中产生的 NOX 一般可分为三大类:即热力型 NOX(Thermaol NOX)、燃料型 NOX(Feul NOX) 、和快速型 NOX(Prompt NOX) 。上述 3 种氮氧化物的组成随燃
4、料含氮量不同有差别。对于燃煤,通常燃料型 NOX 占 7085,热力型 NOX 占 1525,其余为少量的快速型 NOX。图 1-1 不同类型 NOX 生成量与炉膛温度的关系1.1.1 热力型:热力型 NOX 是高温下空气中氮气氧化而成,其生成机理是由原苏联科学家捷里道维奇提出来的。温度对热力型 NOX 的影响十分非常明显,热力型 NOX 又称为温度型 NOX。当燃烧温度低于 1800K 时,热力 NOX 生成极少;当温度高于 1800K 时,反应逐渐明显,且随温度的升高,NOX 生成量急剧升高。控制热力型 NOX 的关键在于降低燃烧温度水平,避免局部高温。 (1)产生机理:1)化学反应及反应
5、物、生成物活化能的影响:按泽尔多维奇机理,NO 生成可用如下一组不分支连锁反应来说明。 O2O+O N2+ONO+N N+O2NO+O 上述反应是一个连锁反应,决定 NO 生成速度的是原子 N 的生成速度,反应式 N+O2NO+O 相比于式 N2+ONO+N 是相当迅速的,因而影响 NO 生成速度的关键反应链是反应式 N2+ONO+N,反应式 N2+ONO+N 是一个吸热反应,反应的活化能由反应式反应和氧分子离解反应的活化能组成,其和为 542X103J/mol。分子氮比较稳定,只有较大的活化能才能把它氧化成 NO,在反应中氧原子的作用是活化链接的环节,它源于 O2在高温条件下的分解。热力型
6、NOX 的生成量伴随氧气浓度和温度的增大而加大。正因为氧原子和氮分子反应的活化能很大,而原子氧和燃料中可燃成份反应的活化能又很小,在燃烧火焰中生成的原子氧很容易和燃料中可燃成份反应,在火焰中不会生成大量的 NO,NO 的生成反应基本上在燃料燃烧完了之后才进行。热力型 NOX 的生成速度要比相应的碳等可燃成份燃烧速度慢,主要生成区域是在火焰的下游位置。2)反应时间的影响: 在锅炉燃烧水平下,NO 生成反应还没有达到化学平衡,因而 NO 的生成量将随烟气在高温区内的停留时间增长而增大。另外,氧气的浓度直接影响 NO 的生成量,氧浓度水平越高,NO 的生成量就会越多。当温度高于 1500时,NO 生
7、成反应变得十分明显,随着温度的升高,反应速度按阿累尼乌斯定律按指数规律迅速增加。通过实验得到,温度在1500以上附近变化时,温度每升高 100,上述反应的速度将增大 6-7 倍。可见温度具有决定性影响。因此也就把这种在高温下空气中的氮氧化物称之为温度型 NOX。(2)热力型 NOX 的抑制: 热力型 NOX 的产生源于空气中的氮气在 1500 以上的高温反应环境下氧化,所以,控制热力型 NOX 的主要从一下几方面入手:1)降低燃烧反应是的温度,避开其反应所需要的高温环境;2)使氧气浓度处于较低的水平;3)减少空气中的氮气浓度;4)缩短热力型 NOX 生成区的停留时间。 一般来说,工业燃烧过程中
8、以空气为氧化剂时控制 N2的浓度不容易实现,而富氧燃烧或纯氧燃烧技术就是以减少 N2从而减少热力型 NOX 的一种方法。降低燃烧温度在工程实践中是通过向火焰面喷射水/水蒸气来实现的。降低氧浓度可以通过烟气循环来实现。使一部分烟气和新鲜空气混合,既可以降低氧浓度,同时可以降低火焰的温度。此外分级燃烧和浓淡燃烧技术也可以控制热力型 NOX。1.1.2 快速型:快速型 NOX 主要是指燃料中的碳氢化合物在燃料浓度较高区域燃烧时所产生的烃与燃烧空气中的 N2 分子发生反应形成的 CN、HCN,继续氧化而生成氮氧化物。因此,快速型氮氧化物主要产生于碳氢化合物含量较高、氧浓度较低的富燃料区。快速温度型 N
9、OX 是空气中的氮分子在着火初始阶段,与燃料燃烧的中间产物烃(CHi)等发生撞击,生成中间产物HCN 和 CN 等,在经氧化最后生成 NOX。其转化率取决于过程中空气过剩条件和温度水平。(1)产生机理: 快速温度型 NOX 的产生是由于氧原子浓度远超过氧分子离解的平衡浓度的缘故。测定发现氧原子的浓度比平衡时的浓度高出十倍,并且发现在火焰内部,由于反应快,O、OH、H 的浓度偏离其平衡浓度,其反应如下:H+O2OH+OO+H2OH+HOH+H2H2O+H 可见,快速温度型 NOX 的生成可以用扩大的泽尔多维奇机理解释,但不遵守氧分子离析反应处于平衡状态这一假定。经实验发现,随着燃烧温度上升,首先
10、出现 HCN,在火焰面内到达最高点,在火焰面背后降低下来。在 HCN 浓度降低的同时,NO 生成量急剧上升。还发现在 HCN 浓度经最高点转入下降阶段时,有大量的 NHi 存在,这些胺化合物进一步氧化生成 NO。其中 HCN 是重要的中间产物,90%的快速温度型 NOX 是经 HCN 而产生的。快速温度型 NOX 的生成量受温度的影响不大,而与压力的 0. 5 次方成正比。在煤粉炉中,其生成量很小,一般在 5%以下。正常情况下,对不含氮元素的碳氢燃料的较低温度的燃烧反应中,才着重考虑快速型 NOX。(2)快速型 NOX 的抑制原理快速型 NOX 的特征是温度依赖性低,生成速度快。根据快速型 N
11、OX 的生成机理考虑,它是由 N2 分子和 CHI 自由基反应生成的 HCN , HCN 又被数个基元反应氧化而成的。所以快速型 NOX 的控制主要从两个方面来入手考虑:抑制 N2 分子和 CHI 自由基的反应以及HCN 的多个基元反应。1.1.3 燃料型: 燃料型 NOX 是燃料中氮化合物在燃烧过程中热分解且氧化而生成的,是燃煤电厂锅炉产生氮氧化物的主要途径,其生成量主要与氧浓度(化学当量比)有关。燃料型 NOX 包括挥发分中均相生成的 NOX 和由残焦中异相生成的 NOX 两部分。挥发分中的氮主要以HCN 和 NHi的形式析出,随后氧化生成 NOX。焦炭中氮可以通过异相反应氧化生成 NOX
12、。其中由挥发分燃料氮转化而成的燃料型 NOX(简称挥发分燃料型 NOX)约占 6080,由焦炭燃料氮转化而成的 NOX(简称焦炭燃料型 NOX)约占 2040。 燃料中氮的化合物中氮是以原子状态与各种碳氢化合物结合的,与空气中氮相比,其结合键能量较小,因而这些有机化合物中的原子氮较容易分解出来,氮原子的生成量大大增加,液体与固体燃料燃烧时,由于氮的有机化合物放出大量的氮原子,因此无论是挥发燃烧中还是焦炭燃烧阶段都生成大量的 NO。就煤而言,燃料氮向 NOX 转化过程大致有三个阶段:首先是有机氮化合物随挥发分析出一部分,其次是挥发分中氮化合物燃烧,最后是炭骸中有机氮燃烧。(1)产生机理: 燃料燃
13、烧时,燃料氮几乎全部迅速分解生成中间产物 I,如果有含氧化合物 R 存在时,则这些中间产物 I(指 N,CN,HCN 和 NHi 等化合物)与 R(指 O,O2 和 OH 等)反应生成 NO,同时 I 还可以与 NO 发生反应生成 N2: 燃料(N) I I+RNO+ I+NON2 燃煤中的氮分为挥发性氮和焦炭氮,其中挥发性氮被释放后含有一定量的 NH3,并按下式进行反应: NH3+02NO+ 焦炭 N+O2NO+ 燃煤中的氮生成 NOX 主要取决于煤中的含氮量,显然煤中的含氮量越高,生成的 NOX越多。当锅炉内生成 NOX 时,还存在一系列氧化还原反应。 燃料氮的转化率主要受温度、过量空气系
14、数(富裕氧浓度)和燃料含氮量的影响,一般在 10%45%范围内。随着氮的转化率(主要受温度影响)升高,燃料氮转化率不断提高,但这主要发生在700800温度区间内。因为燃料 NO 既可通过均相反应又可通过多相反应生成,燃烧温度很低时,绝大部分氮留在焦炭内;而温度很高时,70% -90%的氮以挥发分形式析出。浙江大学研究表明,850时,70%的 NO 来自焦炭燃烧;1150时,这一比例降至 50%。由于多相反应的限速机理,在高温时可能向扩散控制方向转变,故温度超过 900以后,燃料氮转化率只有少量升高。其主要的生成阶段是燃烧起始时候,在煤粉炉占 NOX 生成总量的约 60%一 80%左右,目前对燃
15、料型 NOX 的研究仍在继续深入。燃煤中氮元素的含量一般约为 0.5%2.5%,以 N原子状态与煤中的碳氢化合物相紧密结合,以链状或环状形式存在,主要是以 N-C 和 N-H键的形式存在,N-C 和 N-H 键要比分子氮的 N-N 键能小的多,更容易被氧化断裂生成NOX,从这个反应的机理可以看出燃料型 NOX 要比热力型 NOX 更容易产生。由于这种氮氧化物是燃料中的氮化合物经过热分解和氧化产生的,故称之为燃料型 NOX 。而焦炭氮煤在通常的燃烧温度下以产生燃料型和热力型 NOX 为主,对不含氮的碳型燃料,只在较低温度燃烧时,才需要重点考虑快速型 NOX,而当温度超过 1000时,则主要生成热
16、力型 NOX。可见,降低燃烧温度可有效减少 NO 的生成,但当温度降低到 900以下时,燃料 N 向 N2 O 的转化率将提高。因此,仅通过降低燃烧温度来控制 NOX 的排放是不够的,需要兼顾各方面因素。(2)燃料 NOX 的抑制: 经理论和试验研究结果表明,煤粉中氮转化成 NOX 的量主要取决于炉内过量空气系数的高低,当煤粉在缺氧状态下燃烧时,挥发出来的 N 和 C,H 竞争环境中不足的氧气。但是由于氮竞争能力相对较弱,这就减少了 NOX 的形成;氮虽竞争氧能力较差,但是却可以之间相互作用而生成无害的氮气分子。由以上结论可以看出,在富燃料条件下降低炉内的过量空气系数能在很大程度上抑制燃料型
17、NOX 的生成。同时,燃料中的含氮量也是影响燃料型 NOX 生成的一个重要因素。研究发现,含氮量越高的燃料生成 NOX 的转化率越低。但是由于基数相对较大,实际燃烧过程中高含氮量燃料最终所产生的燃料型 NOX 要远大于含氮量低的燃料。研究表明燃料中的氮是在较低温度下就开始分解,故温度对燃料型 NOX 的生成影响不是很大。综上所述,降低燃料型 NOX 的主要因素是减少反应环境中的氧气浓度,使煤粉在 a1环境中进行燃烧反应;在扩散燃烧时候推迟空气和燃料的混合;在允许条件下应当燃用含氮量低的燃煤。 燃烧过程中最终生成的 NO 浓度和燃料中氮全部转化成 NO 时的浓度比为燃料型 NOX的转化率 CR【
18、最终生成的 NO 浓度】【燃料全部转化成 NO 的浓度】 试验研究表明,影响 CR 的主要因素是煤种特性以及炉内的燃烧条件。 用挥发分化学当量比(SRV Stoichiometric Ratio of Volatile)来表征挥发分燃烧过程中的气氛。对挥发份析出时刻进行气氛的有效控制,可以有效抑制 NOX 的生成,这一结论从微观角度验证了空气分级技术对 NOX 深层控制的可行性。 1.2 影响 NOX 生成量的因素1.2.1 煤质条件 煤是一种含有大量 C,H,O 和少量 S,N 等有机物和部分无机物的沉积岩。煤里面的N 原子一般是以链状或者环状两种形态存在于物质当中,经研究发现,如果 N 以
19、环状形态存在于物质中,通过燃烧一般不会转化成为氮氧化物,所以对环境的污染相对较少,但是如果以链状的形态存在于物质中,经过剧烈的燃烧化学反应多数被氧化成氮氧化物,造成大气污染。然而煤中的 N 元素的主要存在形式为链状,所以煤燃烧过程就伴随大量的氮氧化物的产生。(1(煤质氮含量: 常规燃料中,除天然气基本上不含氮化物外,其他燃料或多或少地含有氮化物,其中石油的平均含氮量为 0.65%左右,煤的含氮量一般在 0.5%2.5%左右。通常,燃料中大约20%80%的 N 转化为 NOX ,其中 NO 又占 90%95%。当燃料中的 N 含量超过 0.1%时,燃料型 NOX 排放将是最主要的。燃料的 N 含
20、量增加时,虽然生成的燃料型 NOX 量增加,但 NOX 的转化率却减少;煤的燃料比 FC/V 越高, NOX 的转化率越低。 (2(挥发分含量 我国发电用煤中 N 和挥发分含量:对于所考察数据库中的煤种,随干燥无灰基挥发分含量(Vdaf )的增加,收到基 N 含量(Nar)呈逐渐降低的趋势,只有少数挥发分很高的褐煤稍偏离这一趋势。 锅炉燃用煤种主要是贫煤和烟煤,但挥发分含量在 2030之间的较少,因为这一范围的烟煤主要是炼焦煤不用作锅炉燃料 对于所统计的锅炉和煤种。燃煤高挥发分含量煤的锅炉 NO 排放量一般较低。相比起来,燃用贫煤比燃用烟煤的锅炉 NO 排放质量浓度高得多,如图 1-2、图 1
21、-3。图 1-2 无烟煤挥发份氮 v 与 关系 图 1-3 烟煤挥发份氮 v 与 关系 国内外大量的实验室研究结果和实际锅炉现场试验的经验表明,煤的挥发分含量是影响锅炉 NOX 生成和排放量的主要因素之一,这是因为煤中挥发分的释放和燃烧相当程度上决定了煤粉火焰特别是燃烧初期高温区的温度及其分布,因此在燃烧空气充分的条件下高挥发分煤燃烧的火焰温度高,这种情况下燃烧生成的 NOX 质量浓度随煤的挥发分的增加而增加, 但另一方面挥发分的释放和快速燃烧可迅速、大量消耗 O,导致燃烧初期火焰区贫氧甚至出现还原气氛区。从而抑制挥发分氮向 NOX 的转化和燃料 NOX 的生成,这是低 NOX 煤粉燃烧器控制
22、 NOX 生成的主要依据之一。此时,煤中挥发分含量增加,随热解析出到火焰中的氮一般较多且较多地被还原。因而锅炉生成的 NOX 随煤中挥发分含量的增加而降低。1.2.2 锅炉的设计参数和运行条件(1(低 NOX 燃烧系统的影响 通过低 NOX 燃烧器对煤粉的燃烧组织,促进挥发分析及挥发分氮的大量析出,通过主燃烧区低过量空气系数抑制挥发分氮向 NO 的转化,而炉内深度空气分级的采用则促进NOX 的还原,高挥发分煤因相对 N 含量低且燃料 N 的转换可得到有效抑制,因此这种控制方式对高挥发分煤 NOX 排放控制更为有效。(2(焦氮含量随温度变化趋势,如图 1-4图 1-4(3(煤粉细粒对燃料 N 转
23、化为挥发分 N 比例的影响,如图 1-5图 1-5(4(机组负荷对氮氧化物排放影响机组负荷的高低直接影响了炉膛温度的高低,而温度对热力型和快速型氮氧化物的影响很大,从而对氮氧化物的排放产生影响,因此不同负荷下氮氧化物的排放也有不同。如图 1-6,说明降低炉膛温度也是降低氮氧化物的一个重要思路,但是锅炉运行炉内温度不宜过度的降低(尤其是锅炉燃用劣质煤)会导致锅炉的低负荷稳燃性能降低、燃烧效率降低,甚至有熄火的危险。图 1-6(5(炉膛氧量对氮氧化物排放影响对神华煤燃烧过程中试验发现:当 SRV 值小于 1.1 时,NO 析出量很小,当 SRV 大于 1.11 时,挥发份燃烧后 O2开始有部分剩余
24、,造成 HCN,NH3等前驱物的大量氧化,引起 NO 的快速增加。在 SRV1.58 之后,可以明显观察到焦炭的燃烧,并且随着 O2量的增加,加速了 O2从周围空间向焦炭表面的扩散,焦炭的非均相氧化,焦炭 NOX 也会迅速增加。在 SRV 增大到 2.38 时达到最大值,随后随 SRV 增大开始呈现下降趋势。适当的高温有利于早期挥发份的快速析出,降低整体 NOX 析出比例,如图 1-7图 1-7(6(NOX 排放量与一次风的关系传统锅炉设计一次风配比方式,见表 1-1一次风率煤种干燥无灰基挥发分含量 Vdaf/%直流燃烧器旋流燃烧器SRV无烟煤280.150.22.57.5贫煤8190.150
25、.21.061.87520300.250.31.01.25烟煤30400.30.30.41.0褐煤40500.350.40.80.875推荐值SRV1.0表 1-1图 1-9图 1-8 化氮排放量与一次风率的关系图 1-10从图 1-10 氧量变化对 NOX 排放影响显著,在 300MW 工况下,配风方式相同时,当氧量从 4%降至 2%时,一般 NOX 的排放量能减少 150350mg/m3左右。氧量降低对 NOX 排放的减少主要原因是当氧量减少时,燃料型 NOX 的生成明显减少所致。应控制一次风的 SRV24的烟煤,具有明显的低负荷稳燃性能,能在 40负荷下不投油稳定燃烧,该技术已经成功地应
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