非晶态材料的制备ppt课件.ppt
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1、1,第4章 非晶态材料的制备(Non-crystalline metals),4.1 概述 4.2 非晶态材料的性能 4.3 非晶态材料的制备方法 4.4 非晶态材料的加工 4.6 非晶态材料的应用4.7 展望,2,4.1 概述,非晶态金属(合金),也称金属玻璃,是指非结晶状态的金属或合金。即高温熔液以105/s以上的超急冷速度凝固,因而来不及结晶而形成的结构。这时在材料内部原子作不规则排列,因而产生了晶态材料所没有的性能。,4.1 概述,3,4.1.1 非晶态原子结构,无晶面,长程无序、短程有序,4.1 概述,4,径向分布函数radial distribution function (RDF
2、),是以任一原子为中心在距离r处找到其他原子的几率,是距离为r处单位体积中的原子数目,为整体材料中原子平均密度。,4.1 概述,5,微观组织特点,原子排列随机没有晶界和因晶界而产生的晶体缺陷宏观结构各向同性成分波动较小、元素组合范围较宽、是单相的均质固体,4.1 概述,6,4.1.2 非晶态的形成条件,非晶态可由气相、液相快冷形成,也可在固态直接形成(如离子注人、高能粒子轰击、高能球磨、电化学或化学沉积、固相反应等),合金由液相转变为非晶态(金属玻璃)的能力,既决定于冷却速度也决定于合金成分;由固态形成需在高能辐射或机械驱动作用下也会发生非晶化转变。,4.1 概述,7,冷却速度,须使金属不产生
3、晶核也不发生晶核长大,晶体形成温度与时间的关系,冷却速度高于临界冷却速度以上时,金属不再发生结晶,C字型曲线,4.1 概述,8,临界冷却速度,典型非晶态金属形成时所需要的冷却速度,对于纯金属高于1010K/s对于某些合金103-106K/s,4.1 概述,9,合金成分,非晶合金元素的重要性质降低熔点:合金成分一般在“共晶”点附近,使合金的熔点远低于纯金属抑制晶格排列:抑制原子移动,阻碍晶格排列,合金在冷却时被“冻结”成非晶,4.1 概述,10,Zr-Ti-Ni-Cu-Be精密器件齿轮 凸轮,成型条件:390,6.510-4/s齿轮约800-1000秒完成,凸轮约180秒完成,4.1 概述,11
4、,高能辐射或机械驱动,除了从熔体急冷可获得非晶态之外,晶体材料在高能幅照或机械驱动(如高能球磨、高速冲击等剧烈形变方式)等作用下也会发生非晶化转变,即从原先的有序结构转变为无序结构(对于化学有序的合金还包括转为化学无序状态),这类转变都归因于晶体中产生大量缺陷使其自由能升高,促使发生非晶化,4.1 概述,12,4.1.3 非晶态材料的种类,按元素的组合,大体上可以分为五种:1)过渡金属半金属系列(Fe-B,Ni-P)2)过渡金属过渡金属系列(Fe-Zr,Ni-Zr)3)过渡金属稀土类系列(Co-Gd、Ni-La)4)典型金属系列(Pd-Si、Mg-Zn)5)含有气体元素的非晶态金属(如:Fe-
5、B-O, Fe-B-N),到目前为止所发现的非晶态金属的种类很多,4.1 概述,13,部分非晶态金属组成,4.1 概述,14,性 能,4.1.4 非晶态材料的性能与应用,在结晶态强度较差的合金,通过非晶态化,可提高强度和韧性作为软磁材料可做变压器的铁芯,其磁损耗只相当于冷轧硅钢片的1/3是音质好、长寿命的磁头材料电阻率比一般的铁基或铁镍合金高34倍非晶铁基合金具有很好的耐腐蚀性能,例如Fe72Cr8P13C7的耐腐蚀性能优于不锈钢某些非晶态材料的热膨胀系数接近于零非晶态材料也具有良好的催化性能,4.1 概述,15,应 用,4.1 概述,16,4.1.5 非晶态材料的发展,世界上有关非晶态合金研
6、究的最早期报道是1934年德国人克雷默采用蒸发沉积法制备出的非晶态合金。1950年,他的同胞布伦纳又声称用电沉积法制备出了NiP非晶态合金。1960年,美国Duwez教授发明直接将熔融金属急冷制备出非晶态合金的方法。与此同时,苏联的米罗什尼琴科和萨利也报道了制备非晶态合金的相似装置。1969年,美国人庞德和马丁关于制备一定连续长度条带的技术为规模生产非晶态合金奠定了技术基础。1976年美国联信公司利用快速凝固技术生产出10毫米宽的非晶态合金带材,到1994年已经达到年产4万吨的能力。,4.1 概述,17,4.2 非晶态金属的基本特性,微观组织特点,原子排列随机无晶界以及因界晶过程所产生的晶体缺
7、陷宏观结构各向同性成分波动较小、元素组合范围较宽、单相的均质固体亚稳态,组织结构,性能特点,4.2 非晶态金属的基本特性,18,晶化 1)非晶态特性消失 2)析出有害第二相,4.2.1 稳定性和晶化,非晶合金的原子结构处于亚稳态,在一定条件下会向稳定状态转变,成为晶体,这个过程称之为晶化,4.2 非晶态金属的基本特性,19,广义地说,非晶合金的稳定性包括,4.2 非晶态金属的基本特性,温度稳定性长期使用时效稳定性机械冲击震动稳定性强磁场冲击稳定性等。,20,温度稳定性,居里温度 对于非晶态磁性材料来说,当温度升高时,其饱和磁通密度下降。当温度高于居里温度时,材料变成顺磁性,原有磁性能丧失。晶体
8、化温度 非晶态材料加热到晶体化温度时,因原子的扩散会使非晶态材料变为非均质、组成不均匀的晶体材料。,居里点越高,晶体化温度越高,材料可能的使用温度越高,温度稳定性越好。,4.2 非晶态金属的基本特性,21,时效稳定性(结构驰豫),通常经急冷后的非晶态材料的性质往往是随时间而变化的,即使没有达到晶体化温度,由于晶体化初期阶段结构弛豫的影响,也会使非晶态材料的性质发生变化。例如使居里温度以下的磁感应出现各向异性,从而影响到导磁率降低、居里温度发生变化以及降低塑性等。因此,为了使非晶态的性质更加稳定,急冷之后应在晶体化温度以下进行退火处理。,所谓结构弛豫就是,原子由不稳定排列向更稳定排列状态转变时所
9、发生微小位移的现象,4.2 非晶态金属的基本特性,22,提高非晶态材料热稳定性的方法:, 提高晶体化温度 通过合理地选择合金的组成,在某种程度上是可行的。 控制晶体化以前的结构变化 这与非晶态材料的微观结构有关系的,由于目前液体急冷工艺技术尚不完善,因此,还需要做进一步的探索工作。,4.2 非晶态金属的基本特性,23,4.2.2 电性能,电阻率高、电阻温度系数低,与晶态合金相比,非晶态合金的电阻率显著增高(23倍)。不过,有些非晶合金如Nb-St,Mo-Si-B,Ti-Ni-Si等,在低于其临界转变温度可具有超导电性。非晶态合金的电阻温度系数( )比晶态合金的小。多数非晶态合金具有负的电阻温度
10、系数,即随温度升高电阻率连续下降。,4.2 非晶态金属的基本特性,24,导磁率高,:磁晶各向异性常数:磁致伸缩系数:内部或外部应力,普通磁性材料起始导磁率,4.2.3 磁学性能,4.2 非晶态金属的基本特性,25,由于与成分有很大关系,通过控制成分很容易降低,非晶态磁性材料的导磁率高,初始导磁率高,由于非晶态在结构上均质,没有晶界,利于磁畴壁的移动,可获得高导磁率,高导磁率 一旦外磁场发生小的变化,材料的磁场就发生很大变化。,4.2 非晶态金属的基本特性,26,高磁感、低铁损和低矫顽力,成因:非晶态合金中没有晶界、位错及堆垛层错等钉扎磁畴壁的缺陷,磁各向同性,4.2.3 磁学性能,导磁率高,4
11、.2 非晶态金属的基本特性,27,4.2.4 力学性能,微晶模型认为非晶态金属实际上是由具有晶态的短程有序的无限小区域构成;无规则紧密堆积模型把原子看成是一个个的硬球,从第一个球开始,陆续添加其它的球,组成球团,每一个球都放到最靠近球团中心的任意位置;多面体模型由不同形式的多面体原子团组成,非晶态金属的结构模型,4.2 非晶态金属的基本特性,28,1)弹性模量低,非晶态材料的弹性模量是比较低的,这是因为弹性模量是原子结合力大小的一种标志。在一种接近无序排列的亚稳态结构中,原子的结合强度不如稳态晶体高。一般非晶态材料的弹性模量比同种成分的金属晶体低2040%。,4.2 非晶态金属的基本特性,29
12、,2)强度高,已经达到了理论抗拉强度的1/101/3,与晶须处于同一数量级,可以说,构成非晶态结构是挖掘材料潜力的有效手段。,从材料强度的绝对数值上看,非晶态材料的强度介于实用金属与晶须强度之间固体材料的理论抗拉强度大约为弹性模量的1/5左右,因此用抗拉强度与弹性模量的比值就可以反映实际强度与理论强度的差距。从表中可以看出,非晶态材料,4.2 非晶态金属的基本特性,30,部分非晶态金属的力学性能,31,有两个特点:较大的滞弹性和较高的弹性极限,因此,弹性变形阶段的伸长率可高达1.52.0%,当然并非都在虎克定理范围内。,变形量,弹性变形阶段,塑性变形阶段,非晶态材料的塑性变形量是非常小的,仅在
13、0.1%左右,其应力应变曲线与脆性材料相似。,3)非晶态材料的变形特征,3100MPa2300MPa,应力,应变,非晶态合金Fe80P15C5的应力-应变曲线,4.2 非晶态金属的基本特性,32,变形断裂行为,典型的晶体脆性材料在拉应力作用下的破坏是由于格里菲斯(Griffith)裂纹的扩展引起的,可以从弹性范围直接过渡到裂纹的失稳扩张。由于裂纹是随机分布的,因此,材料的断裂是在一个很大的应力范围内波动的,材料强度对试样的尺寸是十分敏感的,虽然塑性变形量非常少,但是非晶态材料的断裂行为与晶体脆性材料不同,4.2 非晶态金属的基本特性,33,非晶态材料塑性低并不是格里菲斯裂纹的作用引起的,而是由
14、于这种材料缺乏应变硬化能力,在进行单向拉伸试验时,一旦试样的某个部位首先发生塑性变形后,变形就会一直在该部位发展,直至断裂。 在复杂应力状态或压缩应力状态下,非晶态金属具有一定的塑性,能进行约为30-50%的冷轧加工和90%的拉拔加工,4.2 非晶态金属的基本特性,34,温度对非晶态材料强度的影响很大,在玻璃转化温度附近,发生显著的软化。在高温变形条件下,非晶态材料是以粘滞性流变的方式变形,符合贝可芬方程:应变敏感系数,m0.3, 非晶态材料的超塑性,4.2 非晶态金属的基本特性,35,4)尺寸效应,非晶态材料的断裂行为与脆性材料是不同的,断裂之前的剪切滑移量很大,使得非晶态材料对裂纹等缺陷的
15、敏感性很低,裂纹前端的应力集中可以被塑性变形所松弛。因此,尺寸因素对非晶态材料强度的影响不大。晶须虽然强度比非晶态材料的高,但晶须受尺寸因素的影响非常大,直径大于10m的铁晶须在强度方面已经显示不出优越性了。,4.2 非晶态金属的基本特性,36,5)韧性,韧性反映了材料断裂时所消耗的能量。非晶态材料断裂能的数量级是10J/cm2。Fe80P15C5: 11J/cm2 Pd80Si20:4J/cm2Cu57Zr43: 6J/cm2这个数值与晶态材料的断裂能相差不大,但远高于脆性材料。,4.2 非晶态金属的基本特性,37,断裂能的组成,弹性能塑性变形抵抗断裂过程消耗,非晶态材料与晶体材料断裂能中各
16、部分所占比例是不同的,具体来说,4.2 非晶态金属的基本特性,38,弹性变形过程 塑性变形过程 断裂过程,非晶态金属 晶体金属,4.2 非晶态金属的基本特性,39,非晶态材料的断裂韧性与钢铁材料的对比,4.2 非晶态金属的基本特性,40,0.0150.0100.0050,103 104 105 106 107 循环次数,非晶态材料,钢琴线,304不锈钢,6)疲劳特性,表面应变,41,42,4.2 非晶态金属的基本特性,43,44,4.2.4 耐腐蚀性能,非晶态材料本身有很高的化学活性,但是在金属中添加容易形成惰性保护膜的Cr、Mo等元素后,会显示出超耐腐蚀性。这是因为非晶态材料与晶体材料相比是
17、活性的,在腐蚀性溶液中表层会很快溶解,在表面形成富Cr区,会很快形成接近于纯Cr的较厚的氧化膜。这层惰性保护膜保护了内部金属不会受到腐蚀。,4.2 非晶态金属的基本特性,45,因此,其耐腐蚀性比非晶态材料要差,在惰性保护膜中含有较多的Fe,耐腐蚀性较弱保护膜形成速度也很低;保护膜很薄;存在因结晶过程而产生的各种晶体缺陷和成分偏析;部分表面存在晶界、位错、沉淀相,则在这些部位形成比较弱的保护膜,腐蚀往往从这里开始发生。,对于晶体的不锈钢材料来说,,4.2 非晶态金属的基本特性,46,晶体(不锈钢)与非晶态材料耐蚀性对比,4.2 非晶态金属的基本特性,47,Fe基合金的因瓦效果非常显著(Fe-B系
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