第二章 食品乳化剂ppt课件.ppt
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1、1,第二章 乳化剂,熟悉食品乳化剂概念、作用原理及HLB值概念,掌握常见食品乳化剂的基本特性及应用,了解食品乳化剂的应用现状。,第一节 乳化剂的基本概念第二节 乳化剂的表面活性性质第三节 乳化剂与食品成分的作用及在食品中的作用第四节 乳化剂的现状与发展第五节 常用乳化剂第六节 乳化液的制备,2,第一节 乳化剂的基本概念,添加于食品后可显著降低油水两相界面张力,使互不相溶的油(疏水性物质)和水(亲水性物质)形成稳定乳浊液的食品添加剂。,3,美国FDA的定义,能使某乳浊体中的组成相,改变表面张力,使成为均匀分布成乳状液的物质。,内相,外相,(分散相),(连续相),4,各组分的物理性质,食品组织状态
2、,食品的“形”和质构,食品加工工艺性能,改善,水,蛋白质,脂肪,糖类,乳化剂,水,蛋白质,脂肪,糖类,乳化剂,5,6,水,油,水,油,乳化剂,乳化液,一、乳化现象,7,界面张力,使物体保持最小表面积的趋势,10ml油,分散,0.1m,小油滴,300m2,100万倍,界面面积,二、乳化剂与乳浊液,8,乳化液的类型,多相体系,天然乳化液,人工乳化液,牛奶,内相(分散相),外相(连续相),乳化液,油包水(W/O)型,奶油,水包油(O/W)型,乳,多重型(A/O/W)型,冰淇淋,椰奶,9,乳化剂(表面活性剂)的作用,表面活性剂,在分散相表面形成保护膜,降低界面张力,形成双电层,10,三、乳化剂的分子结
3、构特点和组成,乳化剂是一类具有亲水基团(极性的、疏油的)和疏水基团非极性的、亲油的)的表面活性剂,而且这两部分分别处于分子的两端,形成不对称的结构。,11,在乳化液中,乳化剂分子为求自身的稳定状态,在油水两相的界面上,乳化剂分子亲油基伸入油相,亲水基伸入水相,这样,不但乳化剂自身处于稳定状态,而且在客观上又改变了油、水界面原来的特性,使其中一相能在另一相中均匀地分散,形成了稳定的乳化液。,乳化剂分子性能,12,乳化剂的亲水性,决定乳化剂的两亲特性因素,亲水基的种类,亲油基的种类,分子结构与相对分子量,脂肪基,带脂烃链的芳香基,芳香基,带弱亲水基的亲油基,13,分子结构,亲油基和亲水基与所亲合的
4、基团结构越相似,则他们的亲合性越好。,亲水基位置在亲油基链一端的乳化剂比亲水基靠近亲油基链中间的乳化剂亲水性要好。,14,分子量,分子量大的乳化分散能力比分子量小的好,直链结构的乳化剂,8个碳原子,1014个碳原子,15,四、乳化剂的HLB值,乳化剂的亲水亲油平衡值(Hydrophilic Lipophilic Balance),乳化特性,许多功效,亲水基,亲油基,亲水性,憎水性,相当的平衡,格尔芬(Griffin),HLB值表示乳化剂的亲水性,16,HLB值计算,差值式,HLB= 亲水基的亲水性亲油基憎水性,比值式,HLB=,亲水基的亲水性,亲油基憎水性,17,戴微斯法,HLB= 7+亲水基
5、团值 亲油基团值,川上法,HLB=,7+11.7log,亲水基部分相对分子量,亲油基部分相对分子量,复合乳化剂,HLBAB=,HLBAmA+HLBBmB,mA + mB,18,(HLB)值测定,通过乳化标准油实验来测定,石蜡(HLB=0),标准,十二烷基硫酸钠(HLB=40),亲油性100%乳化剂,规定,其HLB为0,亲水性100%乳化剂,其HLB为20,20等分,HLB值越高表明乳化剂亲水性越强,反之亲油性越强。,油酸钾(HLB=20),19,20,HLB值与乳化剂的使用,23,五、乳化剂与油脂的晶型,一种物质能以不同晶型存在的性质称为多晶型现象。在一定的压力和温度条件下,只有一种晶型,即具
6、有低自由能的晶型是稳定的。在食品加工与贮藏过程中,可观察到从一种晶型(熔点低,不稳定)转变到另一种晶型(熔点高,稳定)的过程。,24,食品乳化剂的亲油部分通常为脂肪酸,所以食品工业用的乳化剂是油脂衍生物。在以甘油作为亲水基的乳化剂时,油脂亲缘关系也特别明显。油脂(甘油三脂肪酸脂)的多晶型性与其组成及预处理有关。,25,六、乳化剂的介晶性,中间相(介晶相)是物质显示出液体的一些性质和晶体的另一些性质的状态,一般称为介晶态。介晶性有热致变的和易溶的两种。物质有两个熔点的性质叫做热致变的介晶性。在加热情况下,温度上升到下熔点时,物质熔化成一种混浊的液体,即形成液晶相;继而加热使温度上升到上熔点时,物
7、质熔化成一种透明(各相同性)的液体。,26,物质在水溶液中于一定的浓度下,转变成液晶态的性质称为易溶的介晶性。处于易溶的中间(介晶)相时,各个聚集体还可看作为具有这种介晶性。聚集体这样排列,以至于各粒子之间的排斥作用最小。易溶的介晶性总是与膨胀,即与水的嵌入相关的。两亲性物质如乳化剂趋向于形成易溶的中间相。乳化剂的这种易溶的中间相与乳化剂的结构、乳化剂水的比例和温度有关系。,27,28,29,七、乳化剂胶束的形成,临界胶束浓度是乳化剂形成胶束的最低浓度,他是乳化剂的另一个重要指标。,正确使用乳化剂,了解乳化剂的基本性能,30,临界胶束浓度的概念,当乳化剂溶于水后,水的表面张力下降,不断地增大乳
8、化剂的浓度,表面张力随乳化剂浓度增加而急剧下降之后,则大体保持不变。 此时的乳化剂浓度称为CMC。,表面张力,乳化剂浓度,31,极稀溶液,水的界面上还没有很多乳化剂,界面的状态基本没变,水的表面特性与纯水差不多。,解释现象,32,乳化剂的浓度稍有上升,表面张力曲线急剧下降,此时加入的乳化剂会很快地聚集到界面,使界面状态大大改变,同时水中的乳化剂分子也集聚在一起,亲油基靠拢,开始形成小胶束。,33,临界胶束浓度,乳化剂浓度升高到一定范围后,水的表面集聚了足量的乳化剂,形成了一个单分子覆盖膜。此时,水与空气间的界面被乳化剂最大限度地改变,完全不同于原来的情况,这时乳化剂的浓度称临界胶束浓度。,34
9、,提高乳化剂浓度,乳化剂的分子就会在溶液内部进行集聚,构成亲油基向内、亲水基向外球状的胶束。,35,CMC是这个过程完成的标志,在临界胶束浓度时,界面状态再不改变,界面张力曲线基本上停止下降。,不互溶的两相之间的界面被乳化剂分子完全打通。,水溶液界面张力以及许多其他物理性质都与纯水有很大差异。,36,乳化剂的浓度在稍高于临界胶束浓度时,才能充分显示其作用,所以CMC是充分发挥乳化剂功效的一个重要的量的理论指标。,测定CMC范围的作用,37,乳化剂溶液的一些物理性质,除了界面张力外,电阻率、渗透压、冰点、蒸汽压、粘度、增溶性、光学散射性及颜色变化等,在CMC时都有显著变化,通过测定发生这些显著变
10、化时的突变点,就可以得知临界胶束浓度。,临界胶束浓度的测量,38,一、乳化剂在泡沫中的界面活性,有足够亲水性的乳化剂溶于水中,由于其分子在水表面上的吸附和定向排列,从而使表面张力降低。这种过程分3个阶段进行。,第二节 乳化剂的表面活性性质,39,二、乳化剂在乳状液中的界面活性,40,三、乳化剂在悬浮液中的界面活性,41,第三节 乳化剂与食品成分的作用及在食品中的作用,乳化剂与食品成分之间的作用,乳化剂在焙烤食品中的主要作用,乳化剂在肉制品加工中的应用,42,2.1 乳化剂与食品成分之间的作用,乳化剂与类脂化合物的作用,乳化剂与蛋白质的作用,乳化剂与碳水化合物的作用,43,一、碳水化合物与乳化剂
11、的相互作用,疏水作用,氢键作用,单糖,双糖,低聚糖,多糖,糖苷,多糖,糖苷,44,直链淀粉在水中形成-螺旋结构,内部有疏水作用,乳化剂随其亲水基进入-螺旋结构内,并利用疏水键与之结合,形成复合物或络合物。这样可以避免直链淀粉链与链之间发生结晶作用。,乳化剂与直链淀粉作用,利用乳化剂与直链淀粉、蛋白质的相互作用和结合形成复合物来达到防老化、软化等。,45,二、蛋白质与乳化剂的相互作用,疏水结合,氢键结合,静电结合,与乳化剂发生作用是固定在多肽链上的氨基酸侧链,而非蛋白质肽链中的肽键。,结合程度与蛋白质结构特征、侧链的极性、乳化剂的种类以及是否带电荷和体系的pH值等有关。,46,乳化剂与蛋白质相互
12、作用形成的化合物属于脂肪,在食品加工中特别是在焙烤食品中大量利用蛋白质与乳化剂的相互作用和结合来改善食品的加工性能,提高食品的品质。,效果,(饼干等食品含油多则柔软酥脆),47,三、脂类化合物与乳化剂的相互作用,与乳化剂相互作用,形成稳定的乳化液。,有水时,无水时,阻碍或延缓晶型变化的作用,形成有利于食品感官性能和食用性能所需的晶型。,48,-晶型,次-晶型,-晶型,-初级晶型,熔点最高,能量最低,油脂口感粗糙,入口不滑,油脂结晶调整剂,乳化剂阻碍或延缓晶型变化,蔗糖脂肪酸酯;Span60;甘油单、双乳酸酯;聚甘油脂酸酯,49,四、乳化剂在食品工业中的作用,1、乳化作用2、起泡作用3、悬浮作用
13、4、破乳作用和消泡作用5、络合作用6、结晶控制7、润滑作用,50,五、食品乳化剂在各类食品中的作用,增加食品组分间的亲和性,降低界面张力,提高食品质量,改善食品原料的加工工艺性能。使蛋白质网络连接更加紧密,增强面团强度。与淀粉形成络合物,使产品得到较好的瓤结构,增大食品体积,防止淀粉老化。控制食品中油质的结晶状态,阻止结晶还原,改善食品口感。提高食品持水性,使食品更加柔软,增加保鲜性,延长货架期。,(一)焙烤类食品,51,乳化剂在面包类中的应用,促进面筋组织的形成,与面团中的脂类和各种蛋白质形成氢键或络合物,象一条条锁链一样大大强化了面团在和面及醒发时形成的网络结构。,体积增大,富有弹性,柔软
14、不掉渣,口味得到改善,52,防止老化,面包的不新鲜往往是由于淀粉老化,面包失水引起的,乳化剂能与面团中直链淀粉络合,推迟了淀粉在面团存放时失水而重新结晶所致的发干、发硬,保持产品一定的湿度而使面包柔软保鲜,保持营养价值。,53,(二)肉制品,能使配料充分乳化,均匀混合,防止脂肪离析,提高制品的保水性,防止制品析水,避免冷却收缩和硬化,改善制品的组织状态,使产品更具弹性,提高产品的嫩度,改善制品的风味,提高产品质量,提高包装薄膜(肠衣)易剥性,54,(三)乳化剂在冰淇淋中的主要作用,真溶液,胶体,乳浊液,糖类及可溶性的盐,分子运动特性,产生较高的渗透压,蛋白质、胶体磷酸盐及稳定剂,乳化剂,具有布
15、朗运动,产生较低的渗透压,粗分散体系,冰晶,气泡,以脂肪球或脂肪族状态存在,不会产生渗透压,脂肪,复杂体系,55,老化,在25条件下成熟424h,改善凝冻时物料的加工特性,不经老化的物料其形体松散,从凝冻机出来后显得稀湿,其充气性较差。,56,蛋白质和作为稳定剂的多糖类物质需要在较低的温度下一定的时间内进行充分分水化,使物料粘度增高。,在均质过程中,新脂肪球膜的形成在老化过程中持续进行,直到达到最低能量状态,可稳定冰淇淋乳浊液状态。,老化的作用,57,进入老化阶段,脂肪开始结晶,乳化剂便会促使蛋白质从水-脂肪界面上移去,这种乳蛋白的解吸附作用,部分是由于乳化剂降低了界面张力所致。此时乳化剂会迁
16、移到脂肪粒子的表面,取代蛋白质在没有乳化剂时所处位置。,乳化剂在老化中的作用,58,在凝冻过程中,乳化剂不象蛋白质对脂肪球所起的保护作用,而是使处于细小而均匀的脂肪球中的液态脂肪破乳化析出,使乳化液失稳或破乳,在低温下,脂肪的附聚与凝聚。,脂肪的凝聚,老化,凝冻,59,游离脂肪附聚在搅打时形成气泡的周围,促进空气混入,以提高冰淇淋的起泡性和膨胀率。,脂肪的凝聚的作用,脂肪球凝聚形成的三维网络结构直接形成了冰淇淋的基本框架。乳化剂防止粗大冰晶的形成。赋予冰淇淋细腻、疏松和润滑的质构和好多干性度。,60,在凝冻过程中,第三相的空气进入配料,形成很大的气-液界面。这一界面膜是由液相中的物质构成,通过
17、蛋白质获得一定的弹性,通过乳化剂获得一定的韧性,由凝聚的脂肪球组成的骨架被嵌入外相,赋于了气-液界面膜的稳定性。,冰淇淋的结构,61,乳化剂在冰淇淋中的使用情况,1990年以前,明胶,鸡蛋,蛋黄粉,海藻酸钠,黄蓍胶,上世纪90年代,复配乳化剂,乳化剂部分,单、双甘酯,吐温80,单甘酯和明胶作为乳化剂和稳定剂的混合剂,使冰淇淋配料具有优良的搅打性能。,大豆卵磷脂,62,脱脂乳、草莓、麦芽糊精、氢化淀粉水解物、稀奶油、聚葡萄糖、乳清蛋白浓缩物、水、变性淀粉、天然香料、微晶纤维素、CMC、单、双甘酯、啊斯巴甜、槐豆胶、卡拉胶、吐温80、活性酸奶培养物。,紫雪糕,布丁雪糕,63,(四)糖果类,使脂肪均
18、匀分散,增加糖膏的流动性,易于切开和分离,提高生产效率,增进产品质地,降低粘度,改善口感。,64,(五)人造奶油及黄油,人造奶油是一种典型的油包水型乳化物,因而必须添加乳化剂。黄油中也普遍掺用乳化剂,能增加制品的可塑性、乳化稳定性,改善制品口感和风味。此类食品多用甘油单硬脂酸酯作为乳化剂。,65,(六)方便食品,速溶饮料,方便汤,方便面,方便饭,方便菜,乳化剂,添加量,作用,提高此类商品的使用性能和延长贮藏期,甘油单脂肪酸酯,0.1%1.0%。,66,乳化剂,添加量,作用,甘油单硬脂酸酯,(七)乳制品,为鲜乳量的0.3%0.5%,形成乳脂肪球的外膜,具有抗氧化效果,促使乳饮料的成分在水中分散成
19、均匀稳定状态。,延长乳制品的保存期,67,国外乳化剂发展概况,中国食品乳化剂概况,第四节 乳化剂的现状和发展,不足与展望,68,一、国外乳化剂发展概况,发展历史,在国外应用已有几十年,发展相当迅速,允许使用品种,世界各国,60多个,美国,58种,日本,20种,应用范围,焙烤,冷饮,糖果,69,二、中国食品乳化剂概况,起步晚,发展快,上世纪80年代后期,2002年,品种,11,28,产量,1390吨,4万吨/年,单甘酯,2万吨,蔗糖酯,3000吨,Span、Tween,1000吨,销售额,1亿元,4亿元左右,70,不足,规模小,分散、资金、技术、人才无法保证,单甘酯,世界,14万t,美国,10万
20、t,2万t,西欧,5万t/ a,2万t/ a,日本,1.34万t/a,1.2万t/a,6000t/ a,国内,4000 t/a,2万t/ a,消耗量,高纯度,产量,少,71,国内主要生产甘油酯厂家,杭州油脂化工厂,3000t / a,生产能力,广州食品添加剂技术开发中心,3000t/ a,上海延安油脂化学厂,1 200t/ a,上海苏芝公司,2 000t/ a,浙江大学开发成功合成高纯单甘酯技术,72,由于蔗糖酯的优点及原料易得等原因,大家争先恐后上项目,在开发蔗糖酯产品时,造成生产点过于分散、设备落后、质量不高、成本居高不下,严重制约了蔗糖酯的推广应用和生产的发展。,蔗糖酯,日本,世界消费量
21、,6000t/a,实际产量,3500t/a,一半出口,中国,研制时间,80年代,生产厂家,30多个,总生产能力,实际产量,3 000t / a,1万t/ a,73,斯盘Span,吐温Tween,国外,用于食品生产加工占其总用量30%,日本,消费量,1 000t/ a1 200t/ a,美国,1 500t/ a和3 600t/ a,国内,达到食品级要求的产品产量甚少,旅顺化工厂,1.2万t/ a,广西南宁综合木薯研究所,南京葡萄糖厂,温州清明化工厂,74,三、展望,加强乳化剂的分离、纯化、精制技术,进一步攻克溶剂萃取、结晶分离技术,使乳化剂产品中某些所需成分的含量明显提高,做到产品分门别类面向客
22、户。,75,大力发展乳化剂的乳化剂复配技术,利用有限的乳化剂经过科学地复配,可以得到满足多方面需要的众多系列产品。,发达国家,中国,化工品数,化工商品数,120,15,76,大力开发“天然、营养、多功能”乳化剂,紧跟国际发展趋势,参与国际竞争。,国外天然乳化剂,酪蛋白,大豆磷脂,谷蛋白,丹麦丹尼斯克公司,日本理研公司,美国ADM公司,德国Lucas Meyer公司,77,提高检测手段和标准,三流企业卖苦力,二流企业卖产品,一流企业卖专利,超一流企业卖标准,掌握了先进的标准,就掌握了市场,参照国际标准,修订中国的国家标准,与国际标准接轨,78,第五节 常用乳化剂,一、脂肪酸甘油酯类二、蔗糖脂肪酸
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