焦化富气的流程模拟和改进课程.docx
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1、焦化富气的流程模拟和改进摘 要在石油加工过程中产生的碳二组分(C2)、液化气组分(LPG)等组分,加以回收会对经济效益和社会效益产生很大的影响。各炼油厂近年来逐渐对C2、LPG等有用组分的回收技术进行改造,通过采用新工艺和新型催化剂,使产气率大幅度提高,取得了显著的经济效益。某厂采用吸收稳定系统回收焦化富气,由于扩产原因,该厂存在着严重的“干气不干”问题。主要表现在两方面:1、该吸收稳定系统产出的干气中LPG组分严重超标,干气中LPG浓度平均在10%左右,远超过设定浓度指标,导致液化气损失增大。2、解析塔底富液中C2含量超标,导致稳定塔塔顶产生大量不凝气。稳定塔顶不凝气流量约1700Nm3/h
2、,含有大量的LPG组成,返回压缩机前入口,增加了整个系统的负荷,进一步导致干气不干的现象。所以有必要对该系统进行改进以克服以上问题。本文采用HYSYS模拟软件,对该富气吸收稳定流程进行流程模拟和流程改进,并通过流程调整,确定优化流程。本论文在模拟原流程的基础上,采用了低温/冷凝-精馏过程改进原流程,使干气中碳三以上组分(C3+)含量降至5%;针对减少干气中LPG的损失率、增加C2的吸收率的目标,确定解吸塔的塔底温度控制在160为宜;针对C2作为产品从新增精馏塔产出的要求,为提高C2和LPG在新增塔的收率,优化新流程,吸塔塔底温度控制在155为宜,经济性显著增加。 关键词:焦化富气;干气回收;延
3、迟焦化;HYSYS模拟 II 目 录摘 要I第1章 引 言11.1 焦化富气回收流程改进及模拟的重要意义11.2 国内外的发展状况21.3 国内外发展状况31.3.1 各公司发展现状31.3.2 中国石油加工工艺技术的发展51.3.3 延迟焦化51.4 焦化富气处理系统71.4.1 焦化富气71.4.2 吸收稳定系统71.4.3 吸收稳定过程同传统吸收过程比较91.4.4 选择适当的吸收条件91.4.5 解吸塔的进料方式101.4.6 控制合适的解析温度101.4.7 分析吸收和解析过程111.4.8 焦化产品的介绍121.5 HYSYS的介绍121.5.1 HYSYS模拟计算系统的特点和功能
4、131.5.2 HYSYS模拟计算系统的主要物性计算方法151.5.3 HYSYS模拟计算系统中的不足161.6 设计的总体构想16第2章 流程模拟182.1 设计任务182.2 原流程图的介绍182.2.1 原流程的设计参数202.3 新流程的介绍282.3.1 经济评价312.3.2 环境影响31第3章 流程的优化323.1 优化干气组分323.1.1 参数调节对系统的影响323.1.2 结果分析433.2 优化C2、LPG的收率443.2.1 参数对系统的影响443.2.2 结果分析50结 论51参 考 文 献52致 谢53 IV第1章 引 言1.1 焦化富气回收流程改进及模拟的重要意义
5、炼油工业中,延迟焦化是一个重要的原油二次加工过程。吸收-稳定过程在催化裂化中的作用是将富气、粗汽油分离成干气、液化气和蒸汽压合格的稳定汽油。各炼油厂近年来逐渐对反应-再生系统进行技术改造,通过采用新工艺和新型催化剂,使产气率大幅度提高,取得了显著的经济效益。与此同时,各炼厂还试图进一步提高催化加工量,由于产气量和处理量的增加,吸收-稳定系统往往不能适应这种变化,取得更大的经济效益和社会效益1。近年来,为了面向市场需求进一步提高产品的综合经济效益,又以生产液化石油气和柴油为主要产品的生产方案组织生产,要求熄灭火炬,减少干气中C3 及其较重组分(C3 及其较重组分含量3 %(V) )。这就要求吸收
6、稳定系统必须进行优化操作技术,优化控制条件,以增加目的产品,最大限度的节能增产,提高经济效益。焦化富气回收流程,加工催化裂化分馏塔塔顶油气分离器的粗汽油和富气,将干气(C2和C2以下) 分离,得到蒸汽压满足要求的汽油和残留物指标合格的液化气。为了保证产品质量和平稳操作,吸收稳定系统需达到以下指标:干气尽可能干,C3含量不大于3%(体积分数) ; 液化气中C2 含量不大于2 %(体积分数) 。以往,我们比较注重系统操作对总液收(汽油+ 柴油+ 液化气收率) 的影响,忽视了吸收稳定系统的操作对于总液收的影响。事实上,吸收稳定系统不仅决定汽油、液化气的产品质量,而且对装置液收有一定影响.主要是干气带
7、走C3 及其以上组分, 所谓干气“不干”, 其对装置液收的影响没有引起足够的重视。某厂从目前现场运行数据显示,由于实际操作中的富气和粗汽油的处理量远大于设计能力,导致吸收塔,解析塔的分离效率远低于设计值,虽将塔板形式进行了改进,仍达不到理想的效果。目前系统效果差主要表现在两方面:1、干气不干,该吸收稳定系统产出的干气中液化气(LPG)组分严重超标,干气中LPG浓度平均在10%左右,远超过设定浓度指标。2、解析塔底富液中C2含量超标,导致稳定塔塔顶产生大量不凝气。稳定塔顶不凝气流量约1700Nm3/h,含有大量的LPG组成,返回压缩机前入口。所以,需对该厂的装置进行改造。1.2 国内外的发展状况
8、石油加工工艺的研究可以追溯到19世纪90年代,当时炼油界先驱者McAfee在实验室发现采用三氯化铝作催化剂可以促进裂化反应,从而提高汽油产率。Gulf石油公司据此于1915年建立了第一套工业化装置。采用固体酸性催化剂的Huodry催化裂化工艺的开发是炼油技术中的一个空前成就。美国的Vacuum石油公司利用这一技术于1931年建成3500t/a的中型装置,取得了工业化数据。1936年4月6日,第一套100kt/a的固定床催化裂化工业装置开始运转。固定床催化裂化存在无法克服的缺点:设备结构复杂,操作繁琐,控制困难。为克服固定床工艺的缺点,实现催化剂在反应和再生操作之间的循环,移动床催化裂化工艺应运
9、而生2。1948年HPC公司开发了Huodriflow移动床催化裂化过程,并于1950年投产了第一套350kt/a工业化装置。其主要特点是反应器放在再生器顶部。然而移动床忽视了催化剂颗粒过大带来的传质阻力,因此被流化催化裂化逐渐取代。流化催化裂化的开发最初是从螺旋输送粉剂这一开发项目开始的,粉剂的应用是发明流化催化裂化和各种流化床的关键。早在本世纪二十年代,美国麻省理工学院的W.K.Lewis就提出“利用磨粉催化剂沉降分离的特性,采用一种密相流化床”。第一套工业流化催化裂化装置于1942年建成投产,到1952年W型流化催化裂化装置投产。50年代前后不少大的石油公司推出了自己的两器配置形式,使采
10、用密相流化床反应器的催化裂化技术趋向成熟。50年代中期,UOP公司就推广直提升管高低并列式装置设计,这种装置已接近于现代的提升管装置,它可采用密相操作,也可以在催化剂床层低到汽提段内的情况下操作。随着沸石催化剂的推出,这种型式演变成全提升管催化裂化工艺3。1.3 国内外发展状况1.3.1 各公司发展现状1)Kellogg公司重油催化裂化(HOC)是Kellogg公司推出的技术,这种装置和垂直外提升管经横管与分离器相通,出口有粗旋风分离器。再生器装有内取热盘管和外取热器。2)UOP公司UOP公司设计的高效再生流化催化裂化装置特点是:提升管出口装有催化剂和油气的快速分离设施,减少其接触时间,降低反
11、应器内旋风分离器的催化剂负荷;形状独特的快速床再生器(烧焦罐)能使空气和催化剂接触良好,大幅度地提高了烧焦强度;这种装置减少了催化剂藏量,为维持催化剂活性所需加入的新鲜催化剂量可以减少。RCC技术也是以UOP公司为主开发的一种工艺。其技术特点是:再生器为两段逆流再生,第一段采用逆流烧焦不完全再生,焦炭中的全部氢和80%一90%的碳被烧掉。第二段采用高氧完全再生,使再生催化剂含炭量降低;催化剂上的重金属是通过高温烃类气流和水蒸汽作用而达到钝化的;采用新的雾化喷嘴,较低的反应压力,注入稀释剂,尽量缩短反应时间,以减少生焦,提高液体产品收率;提升管出口设有效果较好的弹射式快分,减少二次反应;再生器设
12、置有下流式外取热器。90年代初UOP公司又推出了CCC工艺(可控制的催化裂化)。可控制的催化裂化集工艺设计、催化剂配方和工艺操作条件之大成,以生产质量最好的产品。3)Shell石油公司投产的第一套重油催化裂化装置特点为:采用高效进料催化剂混合系统以及短接触时间的提升管反应器,使之降低焦炭和气体生成量,同时使用了钝化剂;采用分段汽提,包括从分离出来的催化剂中迅速汽提出烃类和第二段汽提器中高效地解吸出剩余的烃类;采用高效再生器限制焦炭的放热量,允许热量以C0的形式传递给C0锅炉;采用性能可靠的取热器,调节装置的热平衡。4)Stone&Wbester公司建成投产的重油催化裂化装置,增设了第二再生器,
13、掺炼渣油的比例提高到30%一40%。1982年又将同轴式催化裂化装置改成重油催化裂化工艺,新设叠置式两段再生器及反应器,采用了先进的进料喷嘴及其它技术成果特点有:(1)认为原料中的残炭与生焦率无关,当处理残炭原料时,生焦率为6%一7%,装置不设取热设施。(2)采用两个再生器进行再生。催化剂从第一再生器到第二再生器,两个再生器的烟气自成系统。第二再生器的旋风分离器设在器外,再生器内无其它构件,可承受高温。(3)使用金属钝化剂,效果较好。(4)要求原料中氢含量在12%较好,最低为8%。(5)使用了高效雾化喷嘴。(6)推荐采用超稳沸石(USY)催化剂。5)其他公司Lumus公司开发的催化裂化装置19
14、98年已有13套建成投产。在设计中采用了先进的反应系统和高效催化剂汽提器,以及专有的进料喷嘴。再生系统为快速床单段再生。一种采用被称为下一代催化裂化(NExcc)技术的催化裂化装置在芬兰的Nesteoy公司实现工业化,它采用两个组合的循环流化床反应器,其中一个作为裂化反应器,另一个作为催化剂再生器,两个流化床反应器同用一个承压外壳,并且裂化反应器放在再生反应器之内。另外,用多入口旋分器取代了常规旋分器4。NEXCC装置的反应温度为600650,汽油和轻烃产率可达85%90%,设备尺寸只有同等规模的催化裂化装置的三分之一左右,建设费用估计低40%50%。1.3.2 中国石油加工工艺技术的发展19
15、65年5月5日,我国第一套流化催化裂化装置在抚顺石油二厂建成投产,处理量为0.6Mt/a,两器型式采用同高并列式。1977年12月,在洛阳石油化工工程公司(LPEC)实验厂建成投产了我国第一套50kt/a同轴式器内两段再生的催化裂化装置。1978年武汉石油化工厂(0.6Mt/a)、乌鲁木齐石油化工总厂(0.6Mt/a)和镇海石油化工总厂(1.2 Mt/a)相继建成高低并列式提升管催化裂化装置。北京设计院和荆门石油化工总厂合作把该厂原有的催化裂化装置改造成提升管快速床再生催化裂化装置,采用了具有外循环管的烧焦罐,取得了很好的效果。为了进一步增加再生系统的处理能力,洛阳石油化工工程公司为高桥石油化
16、工公司炼油厂和锦州炼油厂的装置改造设计中采用了后置烧焦罐式的两段再生,提高了装置处理能力。我国原油大多偏重,因此,重油催化裂化早就引起我国炼油界的重视。大庆常压渣油催化裂化技术的攻关成功,推动了我国渣油催化裂化技术的发展,并且已扩展应用于其它原油的常压渣油和高残炭原料。我国渣油催化裂化技术,经过多年的研究和生产实践,已经掌握了原料雾化、内外取热、提升管出口快速分离、重金属钝化、催化剂预提升等整套渣油催化裂化的基本技术,同时系统地积累了许多成功的操作经验5。1.3.3 延迟焦化延迟焦化与热裂化相似,只是在短时间内加热到焦化反应所需温度,控制原料在炉管中基本上不发生裂化反应,而延缓到专设的焦炭塔中
17、进行裂化反应,“延迟焦化”也正是因此得名。延迟焦化装置主要由8个部分组成:(1)焦化部分,主要设备是加热炉和焦炭塔。有一炉两塔、两炉四塔,也有与其它装置直接联合的。(2)分馏部分,主要设备是分馏塔。(3)焦化气体回收和脱硫,主要设备是吸收解吸塔,稳定塔,再吸收塔等。(4)水力除焦部分。(5)焦炭的脱水和储运。(6)吹气放空系统。(7)蒸汽发生部分。(8)焦炭焙烧部分。国内选定炉出口温度为495500,焦炭塔顶压力为0.150.2 Mpa。延迟焦化原料可以是重油、渣油、甚至是沥青。延迟焦化产物分为气体、汽油、柴油、蜡油和焦炭。对于国产渣油,其气体收率为7.010%,粗汽油收率为8.216.0%,
18、柴油收率为22.028.66%,蜡油收率为23.033.0%,焦炭收率为15.024.6%,外甩油为13.0%。焦化汽油和焦化柴油是延迟焦化的主要产品,但其质量较差。焦化汽油的辛烷值很低,一般为5164(MON),柴油的十六烷值较高,一般为5058。但两种油品的烯烃含量高,硫、氮、氧等杂质含量高,安定性差,只能作半成品或中间产品,城经过精制处理后,才能作为汽油和柴油的调和组分。焦化蜡油由于含硫、氮化合物、胶质、残炭等含量高,是二次加工的劣质蜡油,目前通常掺炼到催化或加氢裂化作为原料。石油焦是延迟焦化过程的重要产品之一,根据质量不同可用做电极、冶金及燃料等。焦化气体经脱硫处理后可作为制氢原料或送
19、燃料管网做燃料使用6。正是由于延迟焦化的上述优点,使得延迟焦化在我国得到了迅速的发展,这主要是因为:(1)延迟焦化是解决柴汽比供需矛盾的有效手段。这是由于我国原油普遍偏重,且含蜡量高,柴油的收率低,国内原油的柴油馏分收率比国外原油平均低57百分点。因此目前我国每年大约进口80104t柴油,同时不得不出口30104t汽油,以求国内供需平衡。其次是由于我国炼油企业二次加工均以催化裂化为主,柴汽比低(延迟焦化为1.94,催化裂化为0.56),因此发展延迟焦化是解决柴汽比供需矛盾,增产柴油的有效办法。(2)延迟焦化与加氢裂化相比,延迟焦化尽管存在轻质油产品安定性差、操作费用低(加工费约为加氢裂化操作费
20、用的1/21/3),使其具有较强的竞争力。由于延迟焦化具有投资少,操作费用低,转化深度高等优点,延迟焦化已发展成为渣油轻质化最主要的加工方法之一。因此,在目前我国资金紧张,轻油产品尤其是柴汽比供需矛盾突出的情况下,延迟焦化是解决这一矛盾的较理想的手段之一7。由于延迟焦化工艺原料适应范围广、轻油收率高、投资和操作费用低,已成为当今石油加工的主要手段。根据2003 年美国SFA 太平洋公司统计,世界渣油加工能力约占原油一次加工能力的20%,其中焦化加工能力占渣油加工能力的31%, 热裂化和减黏裂化占26%,渣油加氢占17%, 渣油催化裂化占24%, 剩余为溶剂脱沥青。可见延迟焦化是世界上最主要的加
21、工工艺之一。随着原油供应的劣质化、重质化,我国延迟焦化加工能力不断增加主要是因为:(1)延迟焦化是解决柴汽比供需矛盾的有效手段(2)延迟焦化与加氢裂化相比,延迟焦化尽管存在轻质油产品安定性差、操作费用低(加工费约为加氢裂化操作费用的1/21/3),使其具有较强的竞争力。1995年我国延迟焦化装置加工能力1348万吨,1999年达到2063万吨,2006 年超过5000万吨,预计2010年将达到7000万吨。2006年延迟焦化加工能力已经远远超过催化裂化加工渣油3500万吨的能力,位居国内渣油加工首位8。1.4 焦化富气处理系统1.4.1 焦化富气石油产品经延迟焦化,从催化分馏塔塔顶将流出粗汽油
22、和焦化富气。其中焦化富气中含有大量的甲烷、乙烷等有用物质。经加工可以得到焦化干气、液化石油气等有用物质。1.4.2 吸收稳定系统吸收稳定系统是催化裂化装置中的后处理部分,它将来自催化分馏塔顶的粗汽油和富气加工成干气、液化气和稳定汽油产品。吸收稳定系统的任务是以压缩富气中生产质量合格的稳定汽油,液化石油气和干气。其主要控制指标是稳定汽油的蒸汽压、干气中的C3 及其较重组分的含量3 % ,以及液化石油气中的硫化氢含量。各种气体在液体中都有一定的溶解度, 当气体和液体接触时,气体溶解于液体中的浓度逐渐增加直至饱和。当溶质在气相中的分压大于它在液相中的饱和蒸气压时, 此压力差即是吸收过程的推动力; 反
23、之,溶质自液相逸入气相时, 即为解吸过程。八十年代对吸收稳定提出如下技术指标:(1)干气中C3含量为3%(V/V);(2)液化气中C2含量为3% (V/V);(3)正常操作条件下停出不凝气,并使C3回收率达92%以上,C4回收率达97%以上9。吸收解吸系统的工艺流程经历了两个主要的发展阶段: 单塔流程阶段和双塔流程阶段。单塔流程即吸收、解吸两个相反的过程在同一塔内进行,由于相互影响,操作难以稳定,分离效果差10。60年代,国外开始出现双塔流程工艺,70年代末国内新建的催化裂化装置也陆续采用了这一工艺。同时,对已有装置进行改造时也纷纷将单塔流程改为双塔流程。该工艺的特点是:吸收、解吸两个工艺过程
24、分开进行,解吸气、富吸收油经冷却后同时进入汽液平衡罐,与压缩富气接触,进行两相间的传热、传质操作。这样,汽液平衡罐相当于一块理论板,在提高吸收效果的同时,使解吸塔的操作更易于调节,乙烷解吸率提高。并且由于吸收塔气相进料因温度下降而相应减少,因而相对减少了吸收剂用量和吸收塔与稳定塔的负荷。进入90年代,国内一些炼厂对吸收解吸系统的改造及研究侧重于用规整填料替代浮阀塔板、优化换热流程、解吸塔双股进料和解吸塔低温进料。吸收稳定特点:(1) 压力越高对吸收越有利,但压力增至一定后,对提高吸收率的作用并不显著,反而会明显地增加气体压缩所需的动力消耗。(2) 温度对吸收效率的影响很大,温度愈低,效率愈高。
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