第四章:二元相图课件.ppt
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1、第四章:二元相图,复习合金、组元、相、相结构(固溶体、化合物) 纯金属结晶单相。,相图:以温度为纵坐标,成分为横坐标,反映不同成分的合金在任意温度下所处的平衡相状态的图解。相图状态图,平衡状态图 。平衡:合金从液态(高温)到室温是在极其缓慢的条件下完成的。相图用途:帮助认识相的变化规律 计算任意合金在不同温度下相和组织含量。 帮助制定热加工工艺: a.铸造 、 b.锻造、 c.热处理,第四章:二元相图,41相图的基本知识 411相图的表示方法 相图反映的是相的平衡状态,是在极其缓慢冷却条件下测定的,以温度为纵坐标, 成分为横坐标。,以Pb-Sn二元合金相图为例说明。,温度:纵坐标 成分:横坐标
2、,用重量百分数表示例“10”表示:含Sn=10%,含Pb=90%,相区用一些字母表示:如:L-表示液相区 L+ -表示液相和固相()两相区 相区交界线:例AE线,L与L+交界线 AEB线:液相线 AMENB线:固相线,表象点:标图上任意一点,反映给定成分合金在一定温度下所具有的相的状态。,第四章:二元相图,41相图的基本知识,412二元合金相图的建立,实验测定.测定原理:合金发生相变时,会导致物理、力学性能变化及结构变化。,测定方法:(复杂相图需用几种方法结合) 热分析法 电阻法 硬度法 膨胀法 金相法 x-射线检测法 磁性法,第四章:二元相图,41相图的基本知识,412二元合金相图的建立,测
3、定方法:,以Pb-Sn二元相图为例,说明相图建立过程。,采用热分析法测冷却曲线。依据:相变时放热,冷却曲线上有拐点。,测定步骤:(结合黑板) 配置几组不同成分的合金。 测定上述合金各自冷却曲线。 确定各曲线上的拐点(临界点)温度。 将临界点引入相图的相应位置,将具有相同意义的点连接起来。用字母表示不同相的名称,填入不同相区。,第四章:二元相图,41相图的基本知识,413相律及杠杆定律 1相律及应用 相律作用:帮助分析使用相图 判断相图是否正确,(1)相律概念:表示在相平衡状态下,系统的自由度数,组元数和相数之间的关系。 表达式:f=C-P+2 f:自由度数;C:组元数;P:相数;2:温度、压力
4、。 合金结晶、固态相变是在恒压下进行(压力影响小) f=C-P+1,第四章:二元相图,41相图的基本知识,413相律及杠杆定律 1相律及应用,相律表达式:f=C-P+1,自由度f:当合金相数固定时,合金相可以独立改变的、影响合金状态的内、外因素的数目。 内因:成份;外因:温度。,最大自由度数:纯金属:1个温度可变(成份不可变) 二元合金:2个温度,一个成分 三元合金:3个温度,两个成分。 当f=0时,温度、成分都固定。,第四章:二元相图,41相图的基本知识,413相律及杠杆定律 1相律及应用,(2)相律应用:以Pb-Sn合金为例说明:,纯金属在恒温下结晶。在熔点,液相、固相共存。 f=1-2+
5、1=0,合金在两相区,当温度一定时,两相成分固定。 f=2-2+1,只有一个独立变量。 例x成分:C=2;P=2当t固定:液相成分为x1;固相成分为x2. 也说明二元合金在一定温度范围内结晶。,当二元合金出现三相平衡时,成分、温度均恒定。 f=C-P+1=2-3+1=0 例:相图中在183,三相:、L、平衡,其成分分别为M、E、N点。,可确定合金系中最多平衡相数。 令:f=0 得:P=C+1 纯金属:Pmax=2; 二元合金:Pmax=3; 三元合金:Pmax=4,第四章:二元相图,41相图的基本知识,413相律及杠杆定律,2.杠杆定律: 问题提出: 当二元合金(成分已知)由两相组成时两相的相
6、对重量是多少? 例:45钢(含C=0.45%),铁素体(F)和Fe3C两相各占多少? 当二元合金两相相对重量已知时,合金成分是多少? 例:金相观察:F:95%; Fe3C:5%;求钢的含碳量? 杠杆定律可以解决此类问题。,以Cu-Ni二元合金相图说明:,第四章:二元相图,41相图的基本知识,413相律及杠杆定律,2.杠杆定律:,以Cu-Ni二元合金相图说明:,计算成分为x的合金在t1时,L和两相的相对重量。 根据相律:在t1时,L和两相成分分别为CL,C .。 设:合金总重量为1,液相重为WL, 相重W 则有:WL+W=1 WLxCL+Wx C =C (液相含Ni量+固相含Ni量=合金含Ni量
7、),解得:,推导见板书,第四章:二元相图,41相图的基本知识,413相律及杠杆定律,2.杠杆定律:,*杠杆定律适用于任何二元相图两相区两相重量的计算。 在单相区,其相占100% (二元相图的几何规律,后面讲解),第四章:二元相图,42二元相图的基本类型基本类型:a.匀晶型 b.共晶型 c.包晶型(复杂相图都由简单类型组合而成),第四章:二元相图,421匀晶相图匀晶转变:由液相结晶出单相固溶体的过程。 表达:L匀晶相图:当合金在液态和固态均为无限互溶时构成的相图。二元匀晶系:Cu-Ni;Au-Ag;Cu-Au(fcc) Cr-Mo; -Fe-Cr; -Fe-V(bcc),第四章:二元相图,421
8、匀晶相图,1相图分析(以Cu-Ni合金为例):,A点:纯铜熔点(1083);B点:纯镍熔点(1462 ); -液相线; -固相线 所有合金都在一定温度范围内完成结晶。 两相区,自由度f=2-2+1=1,第四章:二元相图,421匀晶相图,2.固溶体合金平衡凝固及组织。平衡凝固:极其缓慢冷却,凝固每一阶段都达到平衡。,(1)合金结晶过程。 以30%Ni(70%Cu)合金为例: 在t1温度:开始结晶出含Ni为1成分的晶核(Ni多,Cu少) 在t2温度:液相平衡成分为L2点,相平衡成分为2点。,t3温度结晶结束。各部分成分均匀,为含30%Ni的固溶体。平衡结晶,极其缓冷,L和中的Cu、Ni原子有充分的
9、扩散时间。,第四章:二元相图,421匀晶相图,2.固溶体合金平衡凝固及组织。,结晶过程示意图,第四章:二元相图,421匀晶相图,2.固溶体合金平衡凝固及组织。,(2)结晶规律: 形核 长大(3)结晶条件需过冷,提供驱动力。结构起伏-提供晶胚。能量起伏-补偿形核功。成分起伏(浓度起伏):在任一瞬间,液相中某些微小体积成分偏离于均匀成分,这些微小体积成分、尺寸、位置在不断变化。,第四章:二元相图,421匀晶相图,2.固溶体合金平衡凝固及组织。,(4)固溶体结晶特点(与纯金属相比) 异分结晶结晶时,结晶出的晶体成分不同于母体成分称为异分结晶。 对Cu-Ni合金:先结晶部分富Ni;后结晶部分富Cu.,
10、平衡分配系数:在一定温度下,固液两平衡相中溶质浓度之比。 用K0=,若把液、固相线看成直线,则K0=常数(可用相似三角形证明) 当K01时,K0越大,则液、固相线距离越大,所需成分起伏越大,第四章:二元相图,421匀晶相图,2.固溶体合金平衡凝固及组织。,(4)固溶体结晶特点(与纯金属相比),在一定温度范围内结晶。 随T,固相,液相,两相成分分别沿固相线,液相线变化。溶质、溶剂不断扩散,在两相中不断重新分配。只在极其缓冷情况下,才能结晶出成分均匀的固溶体。,第四章:二元相图,421匀晶相图,3固溶体合金的非平衡结晶及组织。 实际铸件,结晶时冷速较快,原子不能充分扩散,结晶后各处化学成分不均匀。
11、 以Cu-Ni合金为例: 在T下,t1下开始结晶出1; t2下结晶出2 ,原子不能充分扩散(尤其在固相中)先结晶富Ni;后结晶富Cu.成分不均匀-偏析。,第四章:二元相图,421匀晶相图,3固溶体合金的非平衡结晶及组织。,(1)晶内偏析:概念:由于不平衡结晶,使固溶体晶粒内部化学成分不均匀现象,称为晶内偏析.由于结晶成树枝状晶-枝晶偏析 液、固相线距离越大,则偏析越严重。 冷速越快,偏析越严重。,最大偏析程度 Cd-C0=C0K0-C0=C0(K0-1) 对K01,K0越大,偏析 对K01,K0越小,偏析,枝晶偏析对性能影响力学性能降低,尤其是塑性、韧性耐蚀性压力加工性 消除枝晶偏析方法。高温
12、扩散退火(均匀化退火):将铸件加热至固相线下100-200长期保温,使溶质、溶剂原子相互扩散。,第四章:二元相图,421匀晶相图,3固溶体合金的非平衡结晶及组织。,(2)区域偏析实际铸件表面与心部化学成分不均匀现象宏观偏析。以K01为例 (图示)先结晶溶质含量低(表面),后结晶溶质含量高(心部)。(3)区域提纯 从固溶体合金中提取纯金属。(图示) 依据:非平衡结晶,会产生区域偏析。常采用区域熔炼法提纯金属。,第四章:二元相图,421匀晶相图,4成分过冷。 纯金属结晶:在负的温度梯度下-树枝晶。 在正的温度梯度下-平滑界面(平面长大) 固溶体合金,即使在正的温度梯度下,也会形成树枝晶-是由于成分
13、过冷造成的。(1)成分过冷概念:固溶体合金结晶时,由于液固界面前沿存在溶质浓度梯度而改变了过冷情况,称为成分过冷。,(2) 产生原因:以K01为例(图示说明)过冷度:界面前沿液相实际温度液相平衡结晶温度,(3) 产生成分过冷的条件:,(讨论成分过冷的影响),G:实际温度梯度 m:液相线斜率; C0:溶质浓度; R:晶体生长速度 D:溶质在液散系数; K0:平衡分配系数。,第四章:二元相图,421匀晶相图,5固溶体合金凝固时生长形态在负的温度梯度下:树枝晶,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图共晶反应(共晶转变):把在一定温度下,由一定成分的液相、同时结晶出成分和结构不同的两相的过程。二元共晶相
14、图:两组元在液态时无限互溶,在固态时有限互溶,且发生共晶反应的相图。 相图特征:,具有共晶转变的二元合金: Pb-Sn Pb-Sb Fe-C(C2.11%) Al-Si Al-Cu Ag-Cu,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,1.相图分析 以Pb-Sn二元合金相图为例:,三个单相区:L、 :Sn溶入Pb中固溶体 : Pb溶入Sn中固溶体,AEB-液相线 E点:共晶合金 AMNB-固相线 ME之间:亚共晶 ; EN之间:过共晶合金 MF-Sn在Pb中溶解度曲线,随T,溶解度 NG- Pb在Sn中溶解度曲线,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,1.相图分析 以Pb-Sn二元合金相图为例:,
15、最大特征:三相水平线:,f=2-3+1=0 温度恒定,三相成分固定。 E点:共晶点,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(1)固溶体合金的结晶 M点以左(),N点以右()以含Sn=10%的合金为例,1-2点,与匀晶结晶一样。2-3点,为单相。3点以下:从含Sn过饱和的中析出II。 II-二次晶:常沿晶界析出;也可在晶内析出。 室温组织:+II (画组织示意图),室温组织中两相相对重量:,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(1)固溶体合金的结晶以含Sn=10%的合金为例室温组织:+II,越靠近M点,II含量越多,非平衡结晶同样也会产生枝晶
16、偏析,区域偏析。,,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(2)共晶合金结晶过程(61.9%Sn),在183,由61.9%Sn的液相,同时结晶出(19%Sn)和(97.5%Sn)两种固溶体。,在183下,从中析出II; 从中析出II ; 但两相与其晶体,混在一起,难分辨。,室温组织为:( +)共晶体,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(2)共晶合金结晶过程(61.9%Sn),室温组织为:( +)共晶体,共晶体中两相相对重量(在183):,在室温下共晶体中两相相对重量(提问),第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,
17、(3)亚共晶合金及过共晶合金的结晶过程 以含Sn=50%的亚共晶合金为例:,1点上:L相1- 2点:L+:L相成分沿AE变化。 相成分沿AM变化。当冷至2点(183),剩余L相成分达到61。9%Sn,发生共晶转变。转变后,组织由先共晶相与共晶体(+)组成。,在183组织相对重量:,在183以下,从先共晶中析出II(在显微镜下可见),从共晶体中析出的看不到室温组织:+(+)+II,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(3)亚共晶合金及过共晶合金的结晶过程 以含Sn=50%的亚共晶合金为例:,室温组织:+(+)+II,室温组织相对量:,第四章:二元相图,4.2.2共晶相
18、图,2典型合金平衡结晶及组织,(3)亚共晶合金及过共晶合金的结晶过程 以含Sn=50%的亚共晶合金为例:,室温组织:+(+)+II,室温时、两相的相对量:,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(3)亚共晶合金及过共晶合金的结晶过程,过共晶合金结晶(同学分析)室温组织:+(+)+II,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,亚共晶合金、共晶合金及过共晶合金组织图对照,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,在相图上填写组织组成物,相图,组织组成物图,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,3共晶组织的形态: 共晶:同时结晶
19、出两相,两相交替形核、长大。 其形态可能有:层片状、棒状、球状、针状、螺旋状,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,4不平衡结晶及组织:(1)伪共晶:概念:在不平衡结晶条件下,成分在共晶点附近的亚(过)共晶合金得到100%共晶组织,这种共晶组织称为伪共晶。,根据合金系不同,有两种形式的伪共晶区。a.以共晶点左右对称。 熔点相差不大的金属与金属二元系:如:Pb-Sn,Ag-Cu,b.伪共晶区偏向一侧: 熔点相差悬殊两组元,偏向高熔点一侧。 金属-非(亚)金属,偏向金属一侧。,伪共晶:使合金强度、硬度提高。a.相界面增多 b.共晶片间距减小(过冷度越大,片间距越小),第四章:二元相图,4.2.2共
20、晶相图,4不平衡结晶及组织:,(2)离异共晶概念:在先共晶相很多,共晶组织甚少的情况下,有时共晶组织中与先共晶相相同的那一相,依附在先共晶相上长大,而把另一相推到晶界上。两相分离。,离异共晶:使性能恶化。(第二相沿晶界分布) 如钢中:(F+FeS)少量共晶,FeS沿晶分布,锻造易开裂-“热脆” 消除办法:加热单相区,快冷。,第四章:二元相图,4.2.2共晶相图,4不平衡结晶及组织:,(3)比重偏析概念:在先共晶相与液相比重相差悬殊时,则结晶时,先共晶相上浮或下沉,,如:铸铁中石墨易上浮。,产生原因: a.两组元比重相差大。 b.结晶区间大 c.冷速慢。,消除办法: a.增大冷速。 b.加入第三
21、组元,使先共晶相密度与液相接近。 c.对流、搅拌。,第四章:二元相图,4.2.3包晶相图包晶反应(转变):在恒温下,由液相和一个固相相互作用,生成另一固相的反应过程。二元包晶相图:两组元在液态时完全互溶,在固态时形成有限固溶体,且发生包晶转变所构成的相图。,反应特征: 相图中有如下三相水平线:,具有包晶转变的二元合金:Pt-Ag Sn-Sb Cu-Sn Cu-Zn Fe-C(C0.53%),第四章:二元相图,4.2.3包晶相图,1.相图分析 以Pt-Ag二元合金相图为例:,ACB-液相线 APDB-固相线 PE-Ag在Pb中溶解度曲线, DF- Pt在Ag中溶解度曲线,随T,溶解度,三个单相区
22、:L、 :Ag溶入Pt中固溶体 : Pt溶入Ag中固溶体 三个两相区:L+ 、L+ 、+,最大特征:三相水平线:,第四章:二元相图,4.2.3包晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(1)I合金(包晶合金,含42.4%Ag),1-D点:随温度降低,液相成分沿AC线变化,固相成分沿AP线变化,增多,L相减少。,“内吃外扩”向内吃掉 ,同时向外部L相中长大。需要Pt,Ag充分扩散。,D点以下:从中析出 ,可计算两相相对重量,室温组织: + ,第四章:二元相图,4.2.3包晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(2)合金(过包晶合金),包晶转变结束后,有剩余液相L,室温组织: + ,第四章:二元相图,4.2
23、.3包晶相图,2典型合金平衡结晶及组织,(3)合金(亚包晶合金),包晶转变结束后,有剩余在2点以下,从中析出 ,从中析出。,室温组织: + + + ,第四章:二元相图,4.2.3包晶相图,3 不平衡结晶及组织冷却速度较快时,包晶合金、过包晶合金发生包晶转变后,有剩余,因为,包晶转变时,将包围,Pt,、Ag原子通过固相扩散困难,所以,包晶反应难以充分进行。,4 包晶转变的实际应用(1)用做轴承合金初生化合物作为硬质点软基体包围硬质点 耐磨,(2)细化晶粒例:铝合金铸造时加Ti,发生下列反应 L + AlTi3-AlTi3极细小,作为人工晶核,依附在AlTi3上长大。,第四章:二元相图,43二元相
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