有机化学基础知识 课件.ppt

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1、有机化学基础知识,第三章 有机化学基础知识,1.掌握链烃碳原子的杂化方式、结构特点及烷烃构象产生的原因2.掌握链烃、脂环烃、芳香烷的普通命名法、系统命名法及烯烃的顺反异构、次 序规则3.掌握烷烃、烯烃、炔烃的化学性质，了解自由基反应机理、亲电加成反应 机理4.了解二烯烃的分类和命名，掌握共轭二烯烃的结构特点、主要化学性质及应用5.理解诱导效应、共轭效应概念，了解概念的应用6.了解环己烷及取代环己烷的构象7.掌握苯的结构、命名、化学性质及应用，了解苯环亲电取代反应历程，掌握苯环取代定位规则及应用8.掌握卤代烃、醇、酚、醚的分类和命名及化学性质和应用9.了解亲核取代反应历程及SN1、SN2反应的特

2、点10.了解醛、酮的结构，掌握醛、酮的系统命名法、主要化学性质及应用；了 解羰基的亲核加成反应及反应机理11.了解萘、醌的结构、命名及化学性质12.掌握羧酸的分类、结构和命名；掌握羧酸及羧酸衍生物的主要化学性质及应用。了解羧酸及羧酸衍生物的相互转化关系及应用,第一节 烃 一、脂肪烃（链烃） 二、脂环烃 三、芳香烃 第二节 烃的衍生物 一、卤代烃 二、醇、 酚、 醚 三、醛、 酮、 醌 四、羧酸及羧酸衍生物,1.烷烃的命名、结构及烷烃的化学性质 2.烯烃的命名,烯烃的结构特征及顺反异构；烯 烃的化学性质 3.炔烃、二烯烃的结构和共轭效应,炔烃和二烯 烃的化学性 4.脂环烃的命名及化学性质 5.苯

3、的结构及化学性质,第一节 烃,重点：,1. 烷烃的结构、烷烃的构象 2. 烯烃的结构特征及顺反异构 3. 炔烃、二烯烃的结构和共轭效应 4. 环己烷的构象 5. 芳环上的亲电取代反应,难点：,烃：只由C、H 两种元素组成的化合物，叫碳氢化合物，简称烃。,烃,脂肪烃（脂肪烃）脂环烃芳香烃,饱和脂肪烃：烷烃不饱和脂肪烃,烯烃炔烃,只含有CC单键和CH键,含有C= C双键,含有C C叁键,一、脂肪烃（链烃）,分类：,（一）脂肪烃的结构,（一）脂肪烃的结构,1 烷烃的同系列及同分异构现象,（1） 烷烃的同系物、通式和结构,烷烃的通式：CnH2n+2,组成上相差CH2及其整数倍，同系列中的各化合物互为同

4、系物。,如乙烷、丙烷、丁烷,烷烃的结构：,丁烷的结构,sp3杂化,烷烃分子中按照它们所连接的碳原子的数目不同，可分为四类：伯、仲、叔、季。它们分别用：1、2、3、4表示。,（2）烷烃的同分异构现象,分子式相同，而构造不同的异构体称为同分异构体。这种现象称为同分异构现象。,例如:正丁烷（沸点 0.5） 异丁烷（沸点-10.2）,烷烃同系列中从丁烷起才有同分异构现象。,H,C,H,C,H,C,C,C,H,3,H,H,C,H,3,H,C,H,3,C,H,3,1,2,3,4,（1）烯烃的结构,不饱和烃：有机物中含有碳碳双键或碳碳叁键的烃。分子中含有碳碳双键的烃为烯烃，通式：CnH2n。分子中含有碳碳叁

5、键的烃为炔烃。通式：CnH2n-2。,2.不饱和烃（烯烃、炔烃）的结构,C=C 是烯烃的官能团. C C是炔烃的官 能团,烯烃的结构,sp2杂化,“头碰头”,“肩并肩”,炔烃的结构,（2）炔烃的结构,sp杂化,（3）共轭二烯烃的结构,分子中含有两个碳碳双键的不饱和烃称为二烯烃。,通式为: CnH2n-2,共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开。如 1,3-丁二烯,练一练:,试写出C4H6的同分异构体,P轨道,H,H,P轨道,1,3 丁二烯分子结构,C1与C2和C3与C4之间各形成一个键。而此时C2与C3两个碳原子p轨道的对称轴也相互平行，所以也可以侧面重叠，把两个键连接起来，形成一个包含4个碳原子

6、的大键。但C2C3键所具有的键性质要比C1C2键和C3C4键所具有的键性质少一些。,C,3,C,4,H,H,H,H,离域键(大键):,共轭体系具有离域键的体系。共轭分子含共轭键的分子。共轭效应在共轭体系中，由于原子间的相互影响，使整个分子电子云的分布趋于平均化的倾向。-共轭效应由电子离域而体现的共轭效应。,电子不是局限于2个碳原子之间，而是分布于4个（2个以上）碳原子的分子轨道，称为离域轨道，这样形成的键叫离域键（大键）。,（二）脂肪烃的立体异构,立体异构：不饱和烃中的取代基（原子或基团）在空间的分布方式不同而产生的异构。,(1)构型异构（烯烃的顺反异构）,通式：,顺式 反式,当双键碳上有一个

7、碳原子连有两个相同的原子或原子团时，则不存在顺反异构。,立体异构,构型异构,构象异构,顺反异构,对映异构,C,C,a,b,a,b,C,C,a,a,b,b,构象可以用纽曼（Newmen）投影式或透视式表示。,乙烷的构象,(2)构象异构,纽曼投影式：,透视式：,重叠式 交叉式,重叠式 交叉式,H,H,H,H,H,H,0,。,（三）脂肪烃的命名,1烷烃的命名,（1）普通（习惯）命名法,最早根据碳原子数命名：甲烷、乙烷、丙烷支链烷（异构体）,例如： C5H12的三个同分异构体,正丁烷 异丁烷 新戊烷,练一练:,试写出 CH1的同分异构体,C,H,3,C,H,C,H,2,C,H,3,C,H,3,C,H,

8、3,C,H,3,H,3,C,C,C,H,3,（2）系统命名法,烷基：烷烃分子中去掉一个氢原子后余下的部分。其通式为CnH2n+1，用R表示。,甲基 CH3 (Me)乙基 CH3CH2 (Et)正丙基 CH3CH2CH2 (n-Pr)异丙基 (CH3) 2CH (iso-Pr)正丁基 CH3CH2CH2CH2 (n-Bu) 异丁基 (CH3)2CHCH2 (iso-Bu) 仲丁基 CH3CH2 (CH3)CH (sec-Bu) 叔丁基 (CH3) 3C (ter-Bu),常见的烷基有：,在系统命名法中，对于直链烷烃，与普通命名法相同。带有支链的烷烃，先选择分子中最长的碳链作为主链，若有几条等长碳

9、链时，选择支链较多的一条为主链。从距支链较近的一端开始给主链上的碳原子编号。将支链的位次及名称加在主链名称之前。若主链上连有多个相同的支链时，用二、三、四数字表示支链的个数，再在前面用阿拉伯数字注明各个支链的位次，每个位次之间用逗号隔开。若主链上连有不同的几个支链时，则按由简到繁的顺序将每个支链的位次和名称加在主链名称之前。如果支链上还有取代基时，则必须从与主链相连接的碳原子开始 ，给支链上的碳原子编号。然后补充支链上烷基的位次、名称及数目。,命名原则：,例1,2,3,4,5-四甲基-4-乙基己烷,例2,练一练:,命名下列化合物,2,5-二甲基-3,4-二乙基己烷,C,H,3,C,H,C,H,

10、3,C,H,C,H,2,C,H,3,C,H,C,H,2,C,H,3,C,H,C,H,3,C,H,3,1,2,3,4,5,6,C,H,3,C,H,C,H,3,C,H,C,H,3,C,C,H,2,C,H,3,C,H,C,H,3,C,H,3,C,H,3,1,2,3,4,5,6,1-丁烯,2-乙基-1-戊烯,3,4,5,5-四甲基-2-己烯,选择含碳碳双键的最长碳链为主链(母体);碳链编号时,应从靠近双键的一端开始;烯前要冠以官能团位置的数字(编号最小);其他同烷烃的命名规则。,（1）烯烃的命名法系统命名法,2不饱和链烃的命名,C,H,3,C,H,C,C,H,C,H,3,C,H,3,C,C,H,3,C

11、,H,2,C,H,3,C,H,3,1,2,3,4,5,6,7,C,H,2,C,H,C,H,2,C,H,3,1,2,3,4,1,2,4,5,3,C,H,2,C,C,H,2,C,H,2,C,H,3,C,H,2,C,H,3,练一练:,命名下列化合物：,顺反异构现象 (立体异构现象),由于双键不能自由旋转,当双键的两个碳原子各连接不同的原子或基团时,可能产生不同的异构体。,根据IUPAC命名法，顺反异构体的构型是用Z（德文Zusammen，同）表示顺式结构，E(德文Entgegen，对)表示反式结构。,C,H,2,C,(,C,H,2,),2,C,H,3,C,H,3,(,C,2,H,5,),2,C,C,

12、H,C,H,3,在标记时，遵循次序规则：,次序规则的要点为：,先比较直接与双键相连的原子，原子序数大的排在前面。如果与双键碳原子直接相连的原子相同时，则比较与该原子相连的原子序数。不是计算原子序数之和，而是原子序数大的原子所在的基团在前。,(Z)-2,3,4-三甲基-3-己烯,(E)- 2,3,4-三甲基-3-己烯,如果与双键碳原子直接相连的原子相同，而该原子又以重键与别的原子相连时，则按重键级别分别以两个或三个相同原子计算。取代基游离价所在的原子，原子序数大的在前，小的在后： IBrClSPONCH（同位素按相对原子质量大小次序排列如 DH）几种烃基的先后次序为： (CH3) 3C(CH3)

13、 2CH CH3CH2 CH3,C,C,C,H,C,N,C,H,C,H,2,O,O,H,（2）二烯烃和炔烃的命名,二烯烃的命名与烯烃命名相似，不同的是要在“烯”字前加上双键的数目“二” 字。例如：,2-甲基-1,3-丁二烯,2,3-二甲基-1,3-戊二烯,炔烃的命名原则与烯烃相似，即选择包含叁键的最长碳链作主链，碳原子的编号从距叁键最近的一端开始。,3-甲基-4-庚烯-1-炔,C,H,C,C,H,C,H,3,C,H,C,H,C,H,2,C,H,3,（四）脂肪烃的物理性质,(1)状态 C1C4的为气态，C5C16的为液态，C17以上的为固态。 (2)沸点 随着相对分子质量的增加，直链烷烃的沸点逐

14、渐升高。碳原子数相同的烷烃，支链越多，沸点越低。(3)熔点 固体分子的熔点也随相对分子质量的增加而增大。 (4)相对密度 烷烃的相对密度都小于1，随相对分子质量的增加而升高，最后接近于0.8（20）。(5)溶解度 烷烃是非极性分子，又不具备形成氢键的结构条件，所以不溶于水，而易溶于非极性或弱极性的有机溶剂中。,1烷烃的物理性质,2不饱和烃的物理性质,状态 在常温常压下，C2C4的烯烃为气体，C5C19的-烯烃为液体，高级烯烃为固体。熔点、沸点和相对密度都随相对分子质量的增加而升高。烯烃的密度小于1，不溶于水，溶于四氯化碳等有机溶剂。,（1） 烯烃的物理性质,（2）炔烃的物理性质,炔烃的物理性质

15、与烯烃相似。乙炔、丙炔和丁炔为气体，戊炔以上的低级炔烃为液体，高级炔烃为固体。简单炔烃的沸点、熔点和相对密度比相应的烯烃、烷烃要高。炔烃不溶于水而易溶于石油醚、苯、乙醚和乙醇等有机溶剂。,（五）脂肪烃的化学性质,1. 烷烃的化学性质,（1）氧化反应：,烷烃容易燃烧，生成CO2和 H2O，发出光并放出大量热。,（2）取代反应：,取代反应:有机物分子中的氢原子被其他的原子或原子团取代的反应。,甲烷的氯代反应 (自由基取代),CH4 + Cl2 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4,热裂解反应：烷烃在隔绝空气的条件下加强热，分子中的碳碳键或碳氢键发生断裂，生成较小分子的反应。,。,(3)

16、热裂解反应：,烷烃分子中所含碳原子越多，产物越复杂,2不饱和烃的化学性质,（1）烯烃的化学性质,烯烃的-氢的反应,卤代反应,C,H,3,C,H,2,C,H,2,C,H,3,高温,C,H,3,C,H,3,+,C,H,2,C,H,2,C,H,3,C,H,2,C,H,2,C,H,3,高温,C,H,4,+,C,H,2,C,H,C,H,3,C,H,2,C,H,C,H,3,低温,C,C,l,4,C,H,2,C,l,C,H,C,l,C,H,3,高温气相,5,0,0,6,0,0,C,H,2,C,H,C,H,2,C,l,离子型亲电加成反应,自由基型取代反应,腈纶第一单体,氨氧化反应,氧化反应,烯烃的催化氧化,环

17、氧乙烷,烯烃的高锰酸钾氧化反应,烯烃分子中的不饱和键易被高锰酸钾等强氧化剂氧化，使高锰酸钾褪色。,C,H,2,C,H,C,H,3,+,O,2,C,u,2,O,3,5,0,2.,.,5210,+,H,2,O,C,H,2,C,H,C,H,O,5,Pa,过氧化物存在下，反马氏规则加成,烯烃的加成反应,加成反应,R,C,H,C,H,2,H,2,N,i,R,C,H,2,C,H,3,X,2,R,C,H,X,C,H,2,X,R,C,H,X,C,H,3,H,X,H,B,r,过氧化物,R,C,H,2,C,H,2,B,r,H,O,C,l,(,C,l,+,H,2,O,),R,C,H,C,H,2,O,H,C,l,H,

18、2,S,O,4,R,C,C,H,3,O,S,O,3,H,H,2,O,H,+,R,C,O,H,C,H,3,A,g,O,2,R,C,H,C,H,2,O,2,H,H,正碳离子的生成是决定反应速度的第一步，进攻试剂实际上是一个缺少电子的正溴离子，它从烯烃的键接受电子，这种试剂叫亲电试剂。,烯烃与溴的加成反应是亲电加成反应。,正碳离子,H,H,H,H,B,r,+,B,r,-,C,C,H,H,B,r,H,H,+,B,r,-,+,C,C,H,H,H,H,B,r,B,r,C,C,马尔可夫尼可夫(Markovnikov)规则,不对称烯烃与卤化氢的加成反应：主要产物是卤原子加在含氢较少的双键碳原子上生成的。这一经

19、验规律叫马尔可夫尼可夫(Markovnikov)规则，简称马氏规则。,反应历程,许多情况下都是唯一,正碳离子,H,H,H,H,+,C,C,H,H,H,H,+,X,-,+,C,C,H,H,R,H,X,H,R,X,H,C,C,例 聚乙烯 聚丙烯 乙丙共聚物,聚合反应：由低分子量化合物形成相对分子质量较高的化合物的反应。,乙丙橡胶用途广,烯烃的聚合反应,C,H,2,C,H,2,n,C,H,2,C,H,2,n,A,l,(,C,2,H,5,),3,1.01106Pa,5,0,8,0,-,T,i,C,l,4,n,C,H,2,C,H,2,+,m,C,H,2,C,H,C,H,3,C,H,2,C,H,2,C,H

20、,2,C,H,C,H,3,催化剂,反马氏规则,（2）炔烃的化学性质, 炔烃的加成反应, 炔烃与高锰酸钾氧化反应,想一想 :,怎样用化学方法区分下列物质 乙烷 乙烯 丁烷 丁炔,炔烃的聚合反应,在不同的催化剂作用下，乙炔可以分别聚合成链状或环状化合物。但一般不聚合成高分子化合物 。,乙烯基乙炔,生产氯丁橡胶的重要原料,炔氢的反应,与氨基钠反应，生成炔化钠,用于增长碳链,与叁键碳原子直接相连的氢原子叫炔氢，活泼性较大。显示出弱酸性。,H,C,C,H,C,H,2,C,H,C,C,H,C,u,C,l,N,H,4,C,l,有炔氢的不对称炔与新制的银氨溶液、铜氨溶液及格氏试剂的反应：,（3）共轭二烯烃的化

21、学性质, 1,4-加成反应,1,4-加成反应是主要反应,C,C,H,R,A,g,(,N,H,3,),2,N,O,3,C,C,A,g,R,H,N,O,3,C,C,H,R,+,A,g,+,C,u,(,N,H,3,),2,C,l,C,C,C,u,R,R,M,g,X,C,C,M,g,X,R,+,R,H,C,H,2,C,H,C,H,C,H,2,+,B,r,2,1,2,-,加成,1,4,-,加成,3,4,-,二溴,-,1,-,丁,烯,1,4,-,二溴,-,2,-,丁烯,C,H,2,C,H,B,r,C,H,C,H,2,B,r,C,H,C,H,C,H,2,C,H,2,B,r,B,r,天然合成橡胶:在Ziegl

22、er-Natta催化剂存在下，1,3-丁二烯或异戊二烯基本按1,4-加成方式进行顺式聚合，且聚合物性能优良，与天然橡胶相似,这种产物叫天然合成橡胶。, 聚合反应,顺-1,4-聚丁二烯（顺丁橡胶）, Diels-Alder反应,共轭二烯烃与某些具有碳碳双键的不饱和化合物发生1,4-加成反应生成环状化合物的反应称为双烯合成，也叫第尔斯阿尔德（Diels-Alder）反应。,C,H,2,C,H,C,H,C,H,2,T,i,C,l,-,(,C,2,H,5,),3,A,l,n,C,C,H,H,C,H,2,C,H,2,（一）分类和命名,脂环烃:开链烃两端连接成环的化合物与链烃性质相似的烃类化合物。,二、脂

23、环烃,（1）分类,（2） 命名,饱和环烷烃的命名与烷烃相似，根据成环碳原子数称为“某”烷，并在某烷前面冠以“环”字，叫环某烷。环上带有支链时，一般以环为母体，支链为取代基。,脂,环,烃,饱,和,脂,环,烃,不,饱,和,脂,环,烃,，,通,式,:,C,n,H,2,n,，,通,式,:,C,n,H,2,n,-,2,不饱和脂环烃：只在不饱和脂环烃的名称前冠以“环”字。编号从不饱和碳原子开始，并通过不饱和键编号。,1,1-二甲基环丙烷 1-甲基-4-异丙基环己烷,2，3-二甲基环己烯 3-甲基环己烯,1.写出可能的结构式并命名下列化合物 C4H6 C9H14 C7H12,练一练:,2.命名下列化合物,（

24、二）环烷烃的性质,环烷烃的化学性质与开链饱和烃相似，但由于碳环的存在，使其具有一些不同的性质。卤代反应,环烷烃无色，具有一定的气味。沸点、熔点和相对密度均比相同碳原子数的链烃高。但密度都比水小。,在高温或紫外线作用下,1.物理性质,2.化学性质,+,C,l,2,h,v,C,l,+,H,C,l,氧化反应,环烯烃很容易被氧化开环。,加成反应,催化加氢 环烷烃加氢反应的活性不同，其活性为：环丙烷 环丁烷 环戊烷。,加卤素 在常温下可以与卤素发生加成反应。,加卤化氢 环丙烷及其衍生物很容易与卤化氢发 加成反应而开环。,烃基取代的环丙烷与卤化氢反应时，碳碳键破裂发生在取代基最多与取代基最少的两个环碳原子

25、之间。,遵循马氏规则,环烷烃分子的碳都是sp3杂化，但碳碳之间形成的键角并非都是10928，小分子环烃中因碳键弯曲而存在张力，因此不稳定。 成键电子云没有轨道对称轴，而是分布在一条曲线上，形如香蕉，被称为弯曲键，俗称香蕉键。,* 3 .环己烷的构象,丙烷 环丙烷,弯曲键,环戊烷和环己烷的键角接近10928，所以二者较稳定。,环己烷的构象椅式和船式构象两种,碳氢键与环己烷分子的对称轴平行，称为直键，简称a键。碳氢键与对称轴成109的夹角，称为平键，简称e键。,椅式构象 船式构象,三、芳香烃,1芳香烃的分类及苯的结构,（1）芳香烃的分类,（2）苯的结构,苯的结构 苯分子中的共轭键,芳香烃：,单环芳

26、烃： 如,多环芳烃： 如,非苯芳烃： 如,-,2苯的同系物及命名,苯的同系物通式：CnH2n-6芳烃分子上去掉一个氢原子后剩下的基团叫芳基，常用“Ar”表示。苯分子上去掉一个氢原子后剩下的基团叫苯基，常用“ph”表示。若甲苯的甲基上去掉一个氢原子后剩下的基团叫苯甲基（C6H5CH2）或苄基。,（1）苯的同系物,烷基苯的命名以苯作为母体，烷基作取代基，根据烷基的名称叫“某苯”。 甲苯 乙苯 异丙苯当苯环上连有多个不同的烷基时，烷基名称的排列应从简单到复杂，环上编号从简单取代基开始，沿其他取代基位次尽可能小的方向编号。,（2）命名,3芳香烃的物理性质,苯及其同系物一般为无色透明有特殊气味的液体，相

27、对密度小于1，不溶于水而溶于石油醚、醇、四氯化碳等有机溶剂。烷基苯的沸点随着相对分子质量的增大而提高。对位异构体因具有对称性其熔点高于邻位和间位异构体。,4. 芳香烃的化学性质,(1) 取代反应,卤代反应:,邻、对位,硝化反应,常用浓硫酸和浓硝酸（称为混酸）为硝化试剂，与芳香烃在一定温度下进行反应，产物为不溶于水的油状物硝基苯。,甲苯硝化反应比苯容易，主要产物是邻位和对位取代物。,磺化反应,磺化反应：是苯环上的氢被磺酸基（SO3H）取代的反应。磺化反应为可逆反应。常用浓硫酸或发烟硫酸做磺化试剂。,苯磺酸 主要产物是邻位和对位取代物。,甲苯磺化反应比苯容易！,为什么呢？,傅列德尔克拉夫茨（Fri

28、del-Crafts）反应，（简称傅克反应）,a.傅克烷基化反应：在无水三氯化铝催化下，苯与卤代烷（或烯烃、醇）反应，在苯环上引入一个烷基的反应。,工业上合成乙苯和异丙苯的方法。,b.傅克酰基化反应：在无水三氯化铝催化下，苯环上引入一个酰基而生成芳香酮的反应。常用的酰基化试剂有酰卤或酸酐。,酰基化反应既不发生异构，也不生成多元取代物。当苯环上连有强的吸电子基，如NO2等基团时，一般不发生傅克反应。硝基苯常作傅克反应的溶剂。,芳烃发生的卤代、硝化、磺化、酰化等取代反应都是亲电取代反应。,芳烃亲电取代反应历程,以用苯的氯代为例表示如下：,C,l,2,+,F,e,C,l,3,C,l,+,+,F,e,

29、C,l,4,-,H,C,l,+,+,F,e,C,l,4,-,快,C,l,+,H,C,l,F,e,C,l,3,+,亲电取代反应的定位规律及其应用,a.定位规律:苯环上引入一个取代基之后，再导入第二个取代基时，取代基所占的位置主要取决于原有取代基的性质。苯环上原有取代基称为定位基。 第一类定位基：能将苯环活化，使苯环的亲电取代反应变得比苯容易，新导入的第二个取代基进入它的邻位和对位。常见的有：NR2 、NHR、 NH2 、 OH 、OR、NHCOR、R 、 X、OCOR 等。,这些基团有什么共性?,第一类定位基与苯环直接相连的原子一般只有单键，或有未共用电子对，或带负电荷，是斥电子基团。,第二类定

30、位基：能将苯环钝化，使苯环的亲电取代反应变得比苯困难，新导入的第二个取代基进入它的间位，,NO2 、 CN 、 SO3H 、CHO 、COOH、COOR、CF3 、CONR2等。b.定位规律的应用:.推测取代反应主要产物:,这些基团有什么 共性?,一般有重键或带正电荷的基因是吸电子基团。,如以甲苯为原料制备4-硝基-2-氯苯甲酸,（2）加成反应,催化加氢在镍、铂、钯等催化下，苯与氢进行加成反应生成环己烷。,工业上制备环己烷的主要方法。,卤素加成在紫外光照射下，苯与氯加成六氯代环己烷（六六六）。,是已被禁用的杀虫剂！,苯环的侧链氧化在强氧化剂（如高锰酸钾的酸性溶液）作用下，苯环上含-H的侧链能被

31、氧化，不论侧链有多长，氧化产物均为苯甲酸。,苯环侧链上不含-H，则不能发生氧化反应。,（3）氧化反应,苯环的氧化苯环一般不易氧化，但在高温和催化剂作用下，苯环可被氧化破裂。,顺丁烯二酸酐,顺丁烯二酸酐又名马来酸酐，广泛用于合成醇酸树脂、增塑剂、染料以及药物生产。,练一练,1.十二烷基苯磺酸钠是合成洗涤剂即洗衣粉中的主要成分，怎样合成？写出方程式。2.用化学方法区分: 环己烷、苯、甲苯、苯酚、环己烯,5.稠环芳烃,萘的结构萘是最简单的稠环芳烃，萘的分子式为C10H8。,（1）萘,萘的物理性质萘是最简单的稠环芳烃，它是两个苯环通过共用两个相邻碳原子而形成的芳烃。其为白色的片状晶体，不溶于水而溶于有

32、机溶剂，有特殊的难闻气味。,萘及其衍生物的命名按下列顺序将萘环上碳原子编号，稠合边共用碳原子不编号。,在萘分子中1、4、5、8位是相同位置，称为位， 2、3、 6、7位是相同位置，称为位。,萘的化学性质萘分子中键长平均化程度没有苯高，因此稳定性也比苯差，而反应活性比苯高，不论是取代反应还是加成、氧化反应均比苯容易。,a.取代反应 ：,萘环上位电子云密度比位高，所以取代反应主要发生在位。,萘的磺化反应随反应温度不同，产物也不一样。,两种产物都是合成染料的中间体。,b.氧化反应：,萘比苯易氧化，氧化反应发生在位。在缓和条件下，萘氧化生成醌；在强烈条件下，萘氧化生成邻苯二甲酸酐。,醌,邻苯二甲酸酐,

33、蒽的物理性质蒽的分子式为C14H10，它是由三个苯环稠合而成，且三个环在一条直线上。蒽是白色片状带有蓝色荧光的晶体，不溶于水，也不溶于乙醇和乙醚，但在苯中溶解度较大。,蒽的结构：蒽环的编号从两边开始，最后编中间环，其中1、4、5、8四个位相同，称为位；2、3、6、7四个位相同，称为位，9、10两个位相同，称为位。,（ 2）蒽,蒽的化学性质蒽在空气或氧化剂作用下，位被氧化，生成蒽醌。,蒽醌,稠环芳烃中，有许多具有致癌性。如3,4-苯并芘，5,10-二甲基-1,2-苯并蒽，1,2,5,6-二苯并蒽等。现在已经证实，在汽车尾气及工业废气中存在3,4-苯并芘。,第二节 烃的衍生物,重点：,难点：,亲核

34、取代反应及反应历程亲核加成反应及反应历程,1卤代烷分类、命名及化学性质 醇、酚、醚的分类、命名及化学性质 醛、酮、醌的分类、命名及化学性质 羧酸及羧酸衍生物的命名及化学性质,第二节 烃的衍生物,烃分子中一个氢或几个氢被卤素取代所生成的化合物叫卤代烷。一般用RX表示，X是它的官能团。,烃分子中一个或多个氢原子被其他原子或基团取代后生成的有机化合物叫烃的衍生物。 主要有卤代烷、醇、酚、醚、醛、酮、醌、羧酸及羧酸衍生物等化合物。,一、卤代烷,（一）卤代烷分类、命名,根据烃基的不同，将卤代烷分为脂肪族卤代烷和芳香族卤代烷。,1. 卤代烷分类,卤代烷 卤代烯烃 卤代芳烃按卤素直接连接的碳原子不同，分为：

35、 伯卤代烷： 如：CH3Cl 仲卤代烷： 如:(CH3)2CHCl 叔卤代烷： 如：(CH3) 3CCl,根据卤代烷分子中卤原子数目的不同，卤代烷又可分为一卤代烷和多卤代烷。,RCH2X RCHCHX,2. 卤代烷的命名,a.简单卤代烷，根据卤素所连烃基名称，称卤某烃（烷）或称某烃基卤。 CH3Cl CH3CHClCH3 (CH3)3CHCl 氯甲烷 氯异丙烷 氯叔丁烷 （甲基氯） （异丙基氯） (叔丁基氯）,b.比较复杂的卤烃采用系统命名法：,选择含有卤素的最长碳链作主链，根据主链碳原子数称“某烷”，卤原子和其他侧链为取代基，主链编号使卤原子或取代基的位次最小。例如：,c.不饱和卤代烷命名法

36、:,选含不饱和双键并连有卤原子的最长碳链为主链，主链编号要使双键或叁键位次最小，把取代基、卤原子的位置、名称写在不饱和烃名称前。CH2 CHCH2CH2Cl CH3CBr CHCH CH2,4-氯-1-丁烯 4-溴-1,3-戊二烯,d. 卤代芳烃一般以芳烃为母体来命名：,间溴甲苯,e.当卤素原子在芳烃侧链上时，则以脂肪烃为母体，把芳基和卤素原子作为取代基。,-氯苯乙烯,-溴苯乙烯,C,H,C,H,B,r,状态：除氯甲烷、氯乙烷、溴甲烷是气体外，其他常见的一元卤烷为液体。C15以上的卤烷为固体。沸点：一卤代烷的沸点比相应的烷烃高。相同烷基的一卤代烷中，沸点高低次序是：RIRBrRCl。在同一级卤

37、代烷的各种异构体中，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低。密度：相同烃基的卤代烷的密度大于相应的烷烃。一氯代烷相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷相对密度大于1。卤代烷的相对密度，随烃基相对分子质量增加而降低。,3. 卤代烷的物理性质,官能团: 卤素卤原子的电负性大于碳原子,因此CX键是极性共价键: C X,4卤代烷的化学性质,水解反应：,卤代烷水解是可逆反应， 反应速度很慢。,氰解反应：,氰基经水解生成羧基，催化氢化可制得胺,（1）取代反应,反应速度快。,R,X,+,R,C,N,+,N,a,C,N,N,a,X,C,2,H,5,O,H,例如：由乙烯来制备丙酸,由1，4-二氯丁烷与两分子氰化钠

38、作用生成什么产物？写出化学方程式。,想一想,氨解反应：,生成胺,醇解反应：,卤代烷与醇钠在加热条件下生成醚制混合醚威廉姆森（Williamson）反应。,用化学方法区分下列化合物： 1-溴丁烷 2-氯戊烷 2-甲基-2-氯丙烷,想一想,与硝酸银的醇溶液反应,不同卤代烷与硝酸银的醇溶液的反应活性不同，,叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷。,常用于鉴别各类卤代烷,烯丙基卤和苄基卤也很活泼，同叔卤代烷一样，与硝酸银的反应速度很快，加入试剂可立即反应，仲卤代烷次之，伯卤代烷加热才能反应。,a.单分子亲核取代反应：反应速度只与卤代烷的浓度有关，而与进攻试剂的浓度无关，以SN1表示。,卤代烷取代反应的历程,在卤

39、代烷的取代反应中，卤素易被负离子（如HO，RO，NO3 等）或具有未共用电子对的分子（如NH3、H2O）取代，这些试剂叫亲核试剂。由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示。,=kRX,第一步:叔丁基溴在溶剂中首先离解成叔丁基碳正离子和 溴负离子:,过渡态A,通式：,慢,(,C,H,3,),3,C,B,r,(,C,H,3,),3,C,：,B,r,(,C,H,3,),3,C,+,+,B,r,-,+,-,第二步： 生成的叔丁基正碳离子很快与进攻试剂结合形成过渡态B，最后生成叔丁醇。,过渡态B,b.双分子亲核取代反应：反应速度不仅与卤代烷的浓度有关，也与进攻试剂的浓度有关，以SN2表

40、示。,=kRXOH,卤代烷分子中碳卤键的断裂和醇分子中碳氧键的形成，是同时进行的，整个反应通过过渡态来实现。过渡态一旦形成，会很快转变为生成物。,(,C,H,3,),3,C,+,+,O,H,(,C,H,3,),3,C,：,O,H,(,C,H,3,),3,C,O,H,快,过渡态,卤代烷发生SN1反应的活性次序为： 叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷 卤甲烷卤代烷发生SN2反应中卤代烷的活性次序为： 卤甲烷 伯卤烷 仲卤烷 叔卤烷,（2）消除反应,消除反应:在一个分子内从两个相邻的碳原子上消除原子或原子团而生成一个双键的反应。,不同结构的卤代烷消除卤化氢反应速度次序是： 叔卤烷 仲卤烷 伯卤烷,卤代烷与氢氧化

41、钾的醇溶液共热，分子内脱去一分子卤化氢生成烯烃。,2,札依采夫（Saytzeff）规则:卤代烷在发生消除反应时，氢原子主要是从含氢较少的碳原子上脱去，这个反应规则叫札依采夫规则。,试用化学方法区分下列物质： 氯乙烷 氯乙烯 苄基氯,练一练,（3）与金属反应,卤代烷在无水乙醚（干乙醚）中与金属镁反应，生成烷基卤化镁，,卤代烷与金属反应的活性次序是： 碘烷 溴烷 氯烷,烷基卤化镁,格利雅(Grignard)试剂,格利雅试剂中碳镁键（CMg）是一个很强的极性共价键，性质非常活泼，它能与许多含活泼氢的化合物反应生成烷烃。,格利雅试剂在有机合成中应用广泛，它可以与二氧化碳、醛、酮等化合物发生反应，生成羧

42、酸、醇等一系列化合物。,*（4）卤代烯烃和卤代芳烃,R,C,H,C,H,X,C,6,H,5,X,C,H,2,C,H,C,H,2,X,C,6,H,5,C,H,2,X,C,H,2,C,H,(,C,H,2,),n,X,1,A,g,N,O,3,加热也不产生沉淀,常温下立即产生沉淀,加热产生沉淀,醇,n ,二、醇 、 酚 、醚,醇：羟基直接与烃基（脂肪烃、脂环烃、芳烃侧链）上的碳原子相连的化合物。酚：羟基直接与芳环上的碳原子相连的化合物。醚：醇或酚羟基上的氢原子被烃基取代后的产物。,（一）醇,根据羟基所连的烃基不同分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇；根据羟基所连的碳原子的不同类型分为伯醇、仲醇和叔醇；根据醇分子

43、中所含的羟基数目的不同可分为一元醇和多元醇。,（1）醇的分类,1醇的分类和命名, 按OH数 目分类：,一元醇：,CH2CHCH2,OH OH OH,多元醇：,CH2CH2,OH OH,二元醇：,伯醇：RCH2OH,叔醇：R3COH,仲醇：R2CHOH, 按烃基结 构分类：,脂环醇：,脂肪醇：,芳香醇：,饱和醇：RCH2OH,不饱和醇：CH2=CHCH2OH,乙二醇,丙三醇,（2）醇的命名,结构简单的醇采用普通命名法，即在烃基名称后加一“醇”字。,乙醇 异丙醇 苯甲醇（苄醇）,结构复杂的醇则采用系统命名法：,选择含有羟基的最长碳链为主链，把支链作为取代基，从离羟基最近的一端开始编号，按主链所含的

44、碳原子的数目称为“某”醇。羟基的位次用阿拉伯数字在醇名称前面注明，支链取代基的位次和名称加在醇名称的前面。,3-苯-2-丙烯醇,3-丁烯-1-醇,6-甲基-3-环己烯醇,不饱和醇命名时应选择包括连有羟基和不饱和键在内的最长的碳链做主链，从靠近羟基的一端开始编号。,3-乙基-2-庚醇 2-苯基-2-戊醇,C,H,C,H,3,C,H,C,H,2,C,H,2,C,H,2,C,H,3,C,H,2,C,H,3,O,H,2.物理性质,（1）状态：低级的饱和一元醇是易挥发、无色透明的液体，有醇香味；较高级（C5C11）的醇为具有特殊气味的油状黏稠液体；高于C12以上的醇在室温下为无嗅、无味的蜡状固体。（2）

45、沸点：饱和一元醇随着碳原子数目的增加而上升，碳原子数目相同的醇，支链越多，沸点越低。（3）水溶性：低级醇能与水混溶，随相对分子质量的增加溶解度降低。（4）低级醇可与氯化钙、氯化镁等形成结晶醇化合物，因此醇类不能用氯化钙等作干燥剂除去水分。,为什么？,3醇的化学性质,（1）与活泼金属反应,醇钠在有机合成中有重要的作用,醇分子中的羟基与水类似，可与活泼金属钾、钠、镁等作用，生成醇金属化合物，同时放出氢气。,各种不同结构的醇与金属钠反应的速度： 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇,（2）与无机酸的反应,与氢卤酸反应制备卤代烷的重要方法,不同种类的氢卤酸活性顺序为： 氢碘酸 氢溴酸 盐酸不同结构的醇活性顺序为：

46、苄醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇,卢卡氏试剂:无水氯化锌和浓盐酸配成的试剂。,鉴别含6个碳以下的伯、仲、叔醇,卢卡氏试剂,与含氧无机酸反应,烈性炸药“TNT”,醇与含氧无机酸如硝酸、硫酸、磷酸等作用，脱去水分子而生成无机酸酯。,丙三醇（甘油） 三硝酸甘油酯（“TNT”）,硫酸二甲酯和硫酸二乙酯在有机合成中是重要的甲基化和乙基化试剂。,+,H,N,O,3,+,H,2,O,C,H,2,O,H,C,H,O,H,C,H,2,O,H,3,H,2,S,O,4,C,H,2,O,N,O,2,C,H,O,N,O,2,C,H,2,O,N,O,2,3,高级醇与硫酸反应生成的酸性硫酸酯的钠盐属于阴离子表面活性剂，常用作

47、洗涤剂。,十二烷基硫酸氢酯 十二烷基硫酸酯钠,醇与磷酸作用，生成磷酸单酯、双酯、三酯。,磷酸三丁酯,（3）脱水反应,（4）氧化反应,伯醇首先被氧化成醛，醛继续被氧化生成羧酸,仲醇氧化成含相同碳原子数的酮,叔醇在强烈的氧化剂作用下，生成含碳较少的氧化产物,醇分子内脱水为消去反应，其反应难易次序为：叔醇 仲醇 伯醇。且叔醇、仲醇在发生分子内脱水时遵守札依采夫规则。,（二）酚,通式：ArOH官能团：OH，亦称酚羟基。,分析一下,酚的结构,1酚的结构、分类和命名,酚羟基氧原子上未参与杂化的p轨道上的一对电子与芳烃的大键形成p-共轭体系,酚的分类：酚可根据分子中所含羟基数目不同分为一元酚和多元酚。,酚的

48、命名：在“酚”字前面加上芳环名称，以此作为母体再冠以取代基的位次、数目和名称。,苯酚 邻甲基苯酚 2-甲基-4-正丙基苯酚 2-萘酚（-萘酚）,1,2-苯二酚 1,3,5-苯三酚 8-氯-1,2-萘二酚,对于结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名：,对羟基苯磺酸,对羟基苯甲酸,邻羟基苯甲醛,2酚的物理性质,常温下，大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。纯的酚无色，但因易氧化而显微红。由于分子间可以形成氢键，所以酚的沸点高于相对分子质量与之相当的烃。常有特殊气味。苯酚及其同系物一般微溶或不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。,酸性：酚分子中羟基与苯环直接相连，弱酸性。,3化学性质,（1）

49、酚羟基的反应,通入二氧化碳，苯酚即游离出来,苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3,苯酚：pKa=10 碳酸：pKa=6.4,可利用这一性质进行分离提纯苯酚。,成醚反应,由于酚分子中存在p共轭效应，分子间一般不能脱水生成醚，通常用它的钠盐与卤代烷或二烷基硫酸酯等烷基化剂作用得到相应的醚。,（2）芳环上的亲电取代反应,卤化反应-酚很容易发生卤化。,苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀,硝化反应,苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。,邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分开。,为什么？,烷基化反应,由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅克反应。注意：在此一般不用Al

50、Cl3作催化剂(易形成络 合物)。,可用作石油产品及高聚物的抗氧剂。,2,6-二叔丁基-4-甲苯酚,（3）氧化反应,苯酚被氧化时，不仅羟基被氧化，羟基对位的碳氢键也被氧化，结果生成对苯醌。,对苯醌,邻苯醌,具有邻苯醌和对苯醌结构的化合物都有颜色。,在高温和镍催化下，酚与氢加成生成环己醇。 含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应。故此反应常用来鉴别酚类。,（5）与三氯化铁反应,用化学方法区别下列化合物：乙醇、 2-丙醇、2-甲基-2-丙醇、苯酚、苄基醇,练一练,（4）加氢反应,（三）醚,醚的分类：简单醚和混合醚。醚的命名：对于简单醚的命名是在烃基名称后面加“醚”字，混合醚命名时，两