某市科学技术局十三五稀贵金属产品开发研究.docx
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1、个旧市科学技术局“十三五”稀贵金属产品开发研究个旧市冶金研究所2014年12月02日目 录前 言21.白银产品开发21.1 概述21.1.1 白银深加工概念31.1.2 白银产业链61.2 白银精深加工产品市场111.2.1 全球白银消费分析111.2.2 国内白银消费分析131.2.3 国内白银进出口产品分析141.2.4 白银精深加工产品价格分析161.3 白银精深加工产品181.3.1 白银精深加工产品分类191.3.2 主要白银精深加工产品介绍201.4 白银精深加工发展方向281.4.1 银基电接触材料291.4.2 银系列抗菌材料311.4.3 光伏材料321.4.4 电子浆料33
2、1.5 白银精深加工技术341.5.1 纳米银纤维技术341.5.2 载纳米银抗菌粉体配制351.5.3 高纯硝酸银工艺361.5.4 纳米银粉制备382 个旧市白银产业发展的现状432.1 个旧市白银产业现状442.2 个旧市白银产业存在的主要问题482.3 个旧市白银产业发展建议503. 铟产品开发533.1 个旧市铟产业发展分析543.2 铟产业的概念563.3 铟消费情况分析593.4 我国铟产业发展的情况分析613.5 我国铟产业发展存在的问题与建议633.6 个旧地区发展铟产业的设想654.金铂钯铑深加工产品简介675.附件69附件 国内纳米银粉的市场情况分析69前 言个旧市是中国
3、重要的锡铅有色金属产业基地,锡铅产品在世界上有举足轻重的地位。锡铅矿产中的其它稀贵金属如:银、金、铟、碲、铂、钯等在锡铅冶炼的过程中得到了富集和有效的回收利用。其中,银、铟已经形成了一定产业规模,大力发展银、铟金属产品精深加工,既是个旧市的发展需要,也是企业自身生存发展壮大的需要,本文系统地分析了银铟产业及银铟精深加工情况,从银铟精深加工产品市场、价格、发展方向、技术等方面进行阐述,结合个旧市实际指出个旧市银铟产业发展的现状、存在的主要问题并提出了相应的建议,希望能给个旧市银铟产业的进一步发展起到抛砖引玉的作用。1.白银产品开发1.1 概述银(Ag)是白色、有光泽的金属。熔点961.93,沸点
4、2212,密度10.5 克/立方厘米(20),熔解热为11.30 千焦/摩尔,汽化热为250.580 千焦/摩尔。银质软,摩氏硬度为3.25 度,有良好的柔韧性和延展性,延展性仅次于金,能压成薄片,拉成细丝。1 克银可拉成1800 米长的细丝,可轧成厚度为1/100000 毫米的银箔,是导电性和导热性最好的金属。银的化学特征:特征氧化数为+1,其化学性质比铜差,常温下,甚至加热时也不与水和空气中的氧作用。但当空气中含有硫化氢时,银的表面会失去银白色的光泽,这是因为银和空气中的H2S 化合成黑色Ag2S 的缘故。银易溶于硝酸和热的浓硫酸,微溶于热的稀硫酸而不溶于冷的稀硫酸。银具有很好的耐碱性能,
5、不与碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐发生作用。纯银是一种美丽的银白色的金属,具有极好的导热性和导电性,塑性良好,化学稳定性较好。白银作为贵金属,在历史上曾经与黄金一样作为重要的货币物资,具有储备职能,曾经作为基础货币使用,是国际间支付的重要手段。随着社会的进步和科技的发展,人们通过白银的精深加工,提供更多有使用价值的银制品,且广泛应用于工业、医学等领域。个旧市享有“中国锡都”的美誉,聚集了一些有一定规模、上档次、发展潜力较大的白银企业,尤其以白银循环经济最为突出。白银及银工艺品是个旧市比较重要的主打产品,占个旧市工业产值的权重较大,白银精深加工是白银产业的发展趋势,对享有“中国锡都”美誉的个旧市来
6、说,大力发展白银精深加工产品和技术,将给个旧市带来更大的经济效益,将有利于实现有色金属产业调结构转方式。1.1.1 白银深加工概念精深加工是进一步的精细加工和深入加工,白银精深加工是将银单质或化合物通过一系列的加工过程,使其物理或化学形态发生变化,变成更有使用价值的银制品的过程。从广义角度讲,银矿物的开采和冶炼、传统的首饰加工,银化学品和电子化学品的生产以及这些产品的使用过程都属于白银精深加工的范畴。狭义的白银精深加工则通常仅仅指将银单质或有关经过加工的化合物再进一步加工成现代工业所需要的各种制品的过程。在此过程中以化学反应为主要手段,辅以必要的化工单元操作来完成加工过程。本文指的是狭义的概念
7、,有时将银的合金化以及合金化以后进一步加工成银单质或合金的板、箔、管、线的过程也纳入白银精深加工的范畴中,狭义的精深加工作为一个新兴精细化加工行业,近年得到很大发展。白银精深加工产品正逐步为众多工业行业所认识和接受。银主要用于制合金、焊药、银箔、银盐、化学仪器等。由于银具有良好的导电性及导热性,银常用来制作灵敏度极高的物理仪器元件,各种自动化装置、火箭、潜水艇、计算机、核装置以及通讯系统,所有这些设备中的大量的接触点都是用银制作的。在使用期间,每个接触点要工作上百万次,必须耐磨且性能可靠,能承受严格的工作求,银完全能满足种种要求。如果在银中加入稀土元素,性能就更加优良。用这种加稀土元素的银制作
8、的接触点,寿命可以延长好几倍。在所有金属中,白银具有最好的电传导性和热传导性,因此应用于众多电气产品中,尤其是用于导体、开关、触电和保险丝中。触点是在两条导线之间设立可断开的连接点,电流可以通过连接点传导;触点在电子行业白银需求中占有最大份额。白银在电子行业中最重要的用途是用于制备厚膜浆料,典型的用于丝状网孔电路、多层贴片陶瓷电容器(MLCC)、薄膜开关中的银-钯浆料,以及用于汽车挡风玻璃上的电动加热银薄膜和传导粘合剂中的银薄膜。光伏电池生产已经在中短期作为白银需求增长的领域,而零售价格的下降带来等离子显示器在电视机中的应用激增,因此推动了这些电子产品中白银的需求。银墨水现在也用于智能卡和射频
9、识别标签(RFID),这也是消费快速增长的领域。从双碱金属氰化物,如氰化银钾,或者使用银阳极板来进行电沉积白银的方法比较简便,因此在电镀行业得到广泛应用。银溶液由氰化物、碳酸盐、银和光亮剂制成。白银通常以单盐、银的氰化物或复盐、氰化钾银的形式作为添加剂。各种形式的白银均可用于制作银阳极板,可以是片、条、杆、颗粒,或者消费者定制的形状。白银还可以作为激光唱盘和数字视频光盘的涂层材料。白银具有独特的光反射性,抛光后的反射率可以达到100%,因此白银用在制镜业、玻璃涂层和玻璃纸上。许多电池、充电电池和一次性电池,都用银合金作阴极。虽然含银电池比较昂贵,但它具有优于其他类型电池的动力-重量特性。最常用
10、的是纽扣型氧化银电池(其中银的重量百分比为35%),这种电池通常用于手表、照相机和类似的电子产品中。网孔状和结晶状的白银在大量化学反应中作为催化剂使用。例如,在生产塑料时白银用在甲醛催化剂中;从更广的范围看,白银用于石化行业的氧化乙烯催化剂。在水净化系统、表面处理和消毒等方面,白银越来越多的作为杀菌剂和灭燥剂来使用。白银的流动性和强度利于材料的联结(温度在600 摄氏度以上时称为铜焊,低于该温度时称为锡焊)。银仟焊合金的应用领域非常广泛,从空调器、制冷设备到电力传输设备。1.1.2 白银产业链含银锡铅矿银泥银废料白 银1#银、2#银、3#银银工艺品超细银粉高纯硝酸银镀银纤维纳米银线导电银浆纳米
11、银抗菌剂 银焊条 银基钎焊粉 银碳化钨触头 氧化银 碘化银 LED导电银胶 银无铅焊料 图1 白银产业链白银上游产品有含银精矿、银泥、银矿石和含银废旧料等,下游产品主要有银饰、银器、银币、银粉、银浆、纳米银、银合金、硝酸银、氧化银、碳酸银、氯化银、溴化银、碘化银等。根据世界白银协会数据,世界白银供给主要来自于矿山产银和回收银,其中矿山产银占到世界银供给的70%。2011年,全球矿山银产量23800吨,其中,墨西哥、秘鲁、中国、澳大利亚、智利、美国、波兰等国是主要的矿产银国家,分别位居世界前七位,产量合计占全球的77%。除矿山银外,再生银的产量也比较大。近年来,美国再生银的产量约占全球的1/3,
12、日本、德国和英国也是三个废旧银料回收中心,其再生银供应量分别为940吨、520吨和367吨左右。发达国家很重视再生银的回收利用。目前,发达国家再生银供应量合计约占世界80%以上。图2 世界白银供给比例 再生白银我国白银生产主要分为:独立银矿产银、铅锌铜金企业副产白银和再生企业回收白银。根据有关方面的统计,目前国内的矿产银中,从伴生铅锌矿中生产的银总量占总产量的40%-50%,从伴生铜矿中生产的银占总产量的20%,从独立银矿生产的银占总产量的15%,从伴生其他矿(金矿、锡矿)中生产的银占总矿产银产量的15%-25%。目前,中国以生产银为主的独立银矿企业基本上都采用浮选法选银,骨干独立银矿企业有2
13、0家左右,年产矿产原生银500吨左右,独立银矿企业规模普遍偏小。从铅锌铜阳极泥中回收的白银是我国白银产量的最主要组成部分,白银产量的多数还是伴生于铅锌铜生产中,国内铅锌铜冶炼企业,成为我国白银生产的主要力量。大型冶炼厂基本都对铜阳极泥、铅阳极泥进行处理,从中提取白银,目前个旧市骨干铅锌铜产银企业有10家左右。但规模都偏小,主要集中在个旧市沙甸地区。图3 我国矿产银来源.2007年,我国白银总产量已经跃居全球第一位,根据中国有色金属工业协会的数据显示,2011年我国白银生产12348吨,同比增长6.3%,继续保持全球第一。目前,我国白银产业中间产业板块(冶炼精炼)发达,但上游矿产供给和下游的白银
14、深加工发展滞后。初级产品的产能过剩,依赖出口,电子工业所需的银粉、银浆料等高科技产品的产能严重不足。2011年10月,我国累计进口银3108吨,出口899吨,处于净进口状态;同时,银粉以及半成品银也处于净进口状态。而未锻造银和银首饰则处于净出口状态,尤其是银首饰。2011年10月,我国累计出口银首饰316吨,进口只有22吨,净出口294吨。表1 我国白银制品进出口情况2013年10月累计(单位:千克)进口出口银矿砂140,029,666-银3,108,253899,959银粉1,120,30935,529未锻造银430,270810,558半成品银1,557,67454,073银首饰22,61
15、3316,793但近年以来,白银市场的价格出现了比较大的下滑,白银市场价格从国内6500元/Kg下跌到目前的的3500元/Kg左右。个旧地区的白银回收加工企业都出现了大幅的亏损,如何进行银产品的深加工增值,成为个旧市发展白银工业的当务之急。表2 国内贵金属价格(2014年12月)品名规格产地/牌号参考价均价涨跌日期金99.99%国产227.9元/克227.9-6.8212-01金99.95%国产227.8元/克227.8-6.8412-011#银99.99%国产3490-3500元/千克349526512-022#银99.95%国产3475-3485元/千克348026512-023#银99.
16、90%国产3460-3470元/千克346526512-02铂99.95%国产256-258元/克257612-02钯99.95%国产175-177元/克176112-02钌99.95%国产15-16元/克15.5012-02铑99.95%国产275-280元/克277.5012-02铱99.95%国产115-120元/克117.50表3 白银价值链 上游产品名称规格价格银精矿1000克/吨1.8元/克银精矿2000克/吨2.1元/克银精矿3000克/吨2.5元/克银矿石500克/吨720元/吨硝酸银废料、银泥、废银渣等含银废料-0.5元/千克 白银1#银99.99%3450元/千克2#银99
17、.95%3425元/千克3#银99.90%3350元/千克 下游产品超细银粉粒径0.5微米550元/千克高纯硝酸银-2950元/千克银工艺品-725元/克镀银纤维-150.00元/米纳米银线-980.00元/克导电银浆-2630.00元/千克纳米银抗菌剂-490.00元/千克银焊条HL3121680.00元/千克银基钎焊粉AG205800.00元/千克银碳化钨触头-700.00元/个氧化银-1980.00元/千克碘化银32克/瓶290元/瓶碳酸银-850元/千克LED大功率导电银胶-29元/克表3是采集到的白银产业链部分产品的价格,按照白银上游产品-白银-白银下游产品的顺序各产品依次升值。白银
18、从上游产品通过冶炼提纯得到,产品的发挥空间不大,而从白银衍生出来的下游产品,种类丰富多彩,白银下游产品的价值也得到很大的提升。以从产品链银矿山-1#银-首饰银为例,银在银矿石中的价格为1.8元/克,1#银约为3.4元/克,首饰银为7元/克,1#银的价格是银矿石的1.89倍,首饰银的价格是1#银的2.06倍;若将1#白银加工成纳米银线,纳米银线的价格是980元/克,银的价值增加了288倍。1.2 白银精深加工产品市场白银精深加工产品市场需求巨大,通过分析全球白银消费、国内白银消费、国内白银进出口等情况,我们可以看到发展白银精深加工产品具有很大的市场前景。1.2.1 全球白银消费分析世界白银实物消
19、费主要来自工业制造领域、摄影业、珠宝首饰、银器和铸币印章(此处统计不含金融投资衍生白银需求)。传统白银消费领域摄影业因数码技术的发展对白银的需求呈下降趋势,但仍占有一定比重;工业领域和珠宝首饰业对白银的消费在经济增长的带动下总体呈现增长态势,不过工业需求受经济波动周期影响较大。2010年世界白银实物消费在工业领域和珠宝首饰业的比重分别为54%和24%。最近几年来,白银实物和衍生投资需求在中国增长比较迅速。图4 世界白银实物消费结构图国际白银市场从2007年开始就一直处于供应过剩状态,但由于白银具有金融属性,价格更多受到经济金融因素影响,价格与基本面背离一路上涨后下跌并不断创下价格新低。安泰科综
20、合推算,2013年世界白银总消费达到30362吨,同比增长7.23%,白银下游加工行业已经从金融危机中走出。其中工业用银14838吨,同比增长13.45%;摄影用银2445吨,同比下降8.84%;珠宝首饰与制品用银6414 吨,同比下降4.54%;银币银条和银章用银3565吨,同比增长27.19%。近几年来,随着全球经济回暖,工业订单恢复,带来工业用银的增加;其中电子电气及钎焊料用银有明显回升,而工业用银中一个热点是白银的新型应用如太阳能光伏电池用银粉银浆需求大增等。世界白银消费主要集中在西方工业发达国家如美国、日本、德国等,和一些传统白银首饰饰品生产制造和需求大国如印度、意大利、泰国等;而中
21、国随着工业化进程的加快,世界制造工厂地位的确立促使中国工业白银需求快速增加;另外随着生活水平的提高和投资产品的不断丰富,中国也成为白银投资需求增长最迅速的国家之一。根据世界白银协会和中国有色金属工业协会金银分会统计数据显示,2009年世界最大10个白银消费国总计消费白银20521吨,占全球白银总消费量的75%。世界白银消费的新特点就是消费中心逐步从西方国家向发展中国家转移,中国、印度是世界白银消费潜力最大的两个国家;未来白银消费热点集中于工业应用和投资需求。工业应用新领域将继续集中于食品加工、电子与电气、焊料、催化剂、太阳能电池和水处理等。其中电子电气行业用途主要体现在电池、开关、印制电路板、
22、银系浆料、光盘、等离子电视等。1.2.2 国内白银消费分析近年来,我国在白银深加工方面得到快速发展,白银的深加工主要是利用银为工业原料制备出银的精细化工产品如硝酸银、氧化银、超细银粉、片状银粉、氰化银钾、各类银浆、各种银盐、感光材料和各种银基复合金属材料等,这些产品主要应用于感光工业、电子和信息产业、电镀、化工以及抗菌等行业中。主要包括银化合物、银基仟料、银基接触材料及电子浆料。而未来银粉银浆研发热点将会集中在太阳能电池浆料和银-贱金属复合浆料这两个领域。国外目前在汽车尾气催化剂处理应用有重大进展,白银也被应用于RFID 和太阳能池板,而传导银墨市场未来有望扩张3 倍。我国电子电气、感光材料、
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