光电功能材料课程ppt课件.ppt
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1、光电功能材料11,刘 磊电话:84315437Email:,3. 光功能材料 3.1. 激光材料 3.2光纤材料 3.3 光电显示材料 3.4 光伏材料及太阳能电池 3.5 纳米材料 3.6 液晶材料与LCD,目录,一、纳米的基本知识,1 .纳米的概念 纳米是英文nanometer的译名,是一种度量单位,1纳米为百万分之一毫米,即1毫微米,也就是十亿分之一米(1nm为10-9m) ,约相当于45个原子串起来那么长。纳米结构通常是指尺寸在100纳米以下的微小结构。 纳米研究的范围是1到100纳米,凡是至少在一维方向上的线度在1-100nm之间的单元和由这种纳米单元作结构单元的材料均成为纳米材料。
2、 线度为1-100nm的颗粒称为纳米颗粒,又称为超微粒或者超细粉,2纳米科技概念的提出与发展,最早提出纳米尺度上科学和技术问题的是著名物理学家、诺贝尔奖获得者理查德费恩曼。纳米科技的迅速发展是在80年代末、90年代初。80年代初发明了费恩曼所期望的纳米科技研究的重要仪器扫描隧道显微镜(STM)、原子力显微镜(AFM)等微观表征和操纵技术,它们对纳米科技的发展起到了积极的促进作用。与此同时,纳米尺度上的多学科交叉展现了巨大的生命力,迅速形成为一个有广泛学科内容和潜在应用前景的研究领域。,扫描隧道显微镜(STM):利用量子隧道效应产生隧道电流的原理制作的显微镜。其分辨率可达原子水平,即观察到原子级
3、的图像。在生物学中,可观察大分子和生物膜的分子结构。原子力显微镜是根据扫描隧道显微镜的原理设计的高速拍摄三维图像的显微镜。可观察大分子在体内的活动变化。,二、纳米科技的研究领域,1纳米材料 纳米材料是纳米科技发展的重要基础。纳米材料是指材料的几何尺寸达到纳米级尺度,并且具有特殊性能的材料。其主要类型为:纳米颗粒与粉体、纳米碳管和一维纳米材料、纳米薄膜、纳米块体等。对于纳米材料的研究包括两个方面:一是系统地研究纳米材料的性能、微结构和谱学特征,通过和常规材料对比,找出纳米材料特殊的规律,建立描述和表征纳米材料的新概念和新理论;二是发展新型纳米材料。目前纳米材料应用的关键技术问题是在大规模制备的质
4、量控制中,如何做到均匀化、分散化、稳定化 。,2 .纳米器件 纳米科技的最终目的是以原子、分子为起点,去制造具有特殊功能的产品。因此,纳米器件的研制和应用水平是进入纳米时代的重要标志。如前所述,纳米技术发展的一个主要推动力来自于信息产业。,在纳米尺度下,现有的电子器件把电子视为粒子的前提不复存在,因而会出现种种新的现象,产生新的效应,如量子效应。利用量子效应而工作的电子器件称为量子器件,像共振隧道二级管、量子阱激光器和量子干涉部件等。与电子器件相比,量子器件具有高速(速度可提高1000倍)、低耗(能耗降低1000倍)、高效、高集成度、经济可靠等优点。为制造具有特定功能的纳米产品,其技术路线可分
5、为“自上而下”(top down)和“自下而上”(bottom up)两种方式。,“自上而下”是指通过微加工或固态技术,不断在尺寸上将人类创造的功能产品微型化;而“自下而上”是指以原子、分子为基本单元,根据人们的意愿进行设计和组装,从而构筑成具有特定功能的产品。这种技术路线将减少对原材料的需求,降低环境污染。 科学家希望通过纳米生物学的研究,进一步掌握在纳米尺度上应用生物学原理制造生物分子器件,目前,在纳米化工、生物传感器、生物分子计算机、纳米分子马达等方面,科学家都做了重要的尝试。,3纳米结构的检测与表征,为在纳米尺度上研究材料和器件的结构及性能,发现新现象,发展新方法,创造新技术,必须建立
6、纳米尺度的检测与表征手段。这包括在纳米尺度上原位研究各种纳米结构的电、力、磁、光学特性,纳米空间的化学反应过程,物理传输过程,以及研究原子、分子的排列、组装与奇异物性的关系。扫描探针显微镜(SPM)的出现,标志着人类在对微观尺度的探索方面进入到一个全新的领域。作为纳米科技重要研究手段的SPM也被形象地称为纳米科技的“眼”和“手”。,所谓“眼睛”,即可利用SPM直接观察原子、分子以及纳米粒子的相互作用与特性。所谓“手”,是指SPM可用于移动原子、构造纳米结构,同时为科学家提供在纳米尺度下研究新现象、提出新理论的微小实验室。同时,与纳米材料和结构制备过程相结合,以及与纳米器件性能检测相结合的多种新
7、型纳米检测技术的研究和开发也受到广泛重视。如激光镊子技术可用于操纵单个生物大分子。,三、纳米的奇异特性,纳米颗粒的线度是1-100nm, 它可以是单个颗粒,也可以是微粒的集合体。构成它的物质可以是元素,也可以是化合物。由于纳米颗粒的线度介于微观的原子,分子,和宏观物体之间,其结构和特性既不同于微观的原子核分子,也不同于宏观物体,具有独特的特性。纳米材料结构的特殊性决定了纳米材料出现许多不同于传统材料的独特性能,进一步优化了材料的电学、热学及光学性能。表面效应 球形颗粒的表面积与直径的平方成正比,其体积与直径的立方成正比,故其比表面积(表面积体积)与直径成反比。随着颗粒直径变小,比表面积将会显著
8、增大,说明表面原子所占的百分数将会显著地增加,假如原子间距为310-4微米,表面原子仅占一层,粗略地估算表面原子所占的百分数见表17-1。,超微颗粒的表面与大块物体的表面是十分不同的,若用高倍率电子显微镜对金超微颗粒(直径为 210-3微米)进行电视摄像,实时观察发现这些颗粒没有固定的形态,随着时间的变化会自动形成各种形状(如立方八面体,十面体等),它既不同于一般固体,又不同于液体,是一种准固体。在电子显微镜的电子束照射下,表面原子仿佛进入了沸腾状态,尺寸大于10纳米后才看不到这种颗粒结构的不稳定性,这时微颗粒具有稳定的结构状态。,小尺寸效应,随着颗粒尺寸的量变,在一定条件下会引起颗粒性质的质
9、变。由于颗粒尺寸变小所引起的宏观物理性质的变化称为小尺寸效应。对超微颗粒而言,尺寸变小,同时其比表面积亦显著增加,从而产生如下一系列新奇的性质。,(1) 特殊的光学性质,当黄金被细分到小于光波波长的尺寸时,即失去了原有的富贵光泽而呈黑色。事实上,所有的金属在超微颗粒状态都呈现为黑色。尺寸越小,颜色愈黑,银白色的铂(白金)变成铂黑,金属铬变成铬黑。由此可见,金属超微颗粒对光的反射率很低,通常可低于l,大约几微米的厚度就能完全消光。利用这个特性可以作为高效率的光热、光电等转换材料,可以高效率地将太阳能转变为热能、电能。此外又有可能应用于红外敏感元件、红外隐身技术等。,(2) 特殊的热学性质,固态物
10、质在其形态为大尺寸时,其熔点是固定的,超细微化后却发现其熔点将显著降低,当颗粒小于10纳米量级时尤为显著。例如,金的常规熔点为1064C,当颗粒尺寸减小到10纳米尺寸时,则降低27,2纳米尺寸时的熔点仅为327C左右;银的常规熔点为670C,而超微银颗粒的熔点可低于100。因此,超细银粉制成的导电浆料可以进行低温烧结,此时元件的基片不必采用耐高温的陶瓷材料,甚至可用塑料。采用超细银粉浆料,可使膜厚均匀,覆盖面积大,既省料又具高质量。日本川崎制铁公司采用011微米的铜、镍超微颗粒制成导电浆料可代替钯与银等贵金属。超微颗粒熔点下降的性质对粉末冶金工业具有一定的吸引力。例如,在钨颗粒中附加0.10.
11、5重量比的超微镍颗粒后,可使烧结温度从3000降低到12001300,以致可在较低的温度下烧制成大功率半导体管的基片。,(3) 特殊的磁学性质,人们发现鸽子、海豚、蝴蝶、蜜蜂以及生活在水中的趋磁细菌等生物体中存在超微的磁性颗粒,使这类生物在地磁场导航下能辨别方向,具有回归的本领。磁性超微颗粒实质上是一个生物磁罗盘,生活在水中的趋磁细菌依靠它游向营养丰富的水底。通过电子显微镜的研究表明,在趋磁细菌体内通常含有直径约为 210-2微米的磁性氧化物颗粒。小尺寸的超微颗粒磁性与大块材料显著的不同,大块的纯铁矫顽力约为 80安米,而当颗粒尺寸减小到 210-2微米以下时,其矫顽力可增加1千倍,若进一步减
12、小其尺寸,大约小于 610-3微米时,其矫顽力反而降低到零,呈现出超顺磁性。利用磁性超微颗粒具有高矫顽力的特性,已作成高贮存密度的磁记录磁粉,大量应用于磁带、磁盘、磁卡以及磁性钥匙等。利用超顺磁性,人们已将磁性超微颗粒制成用途广泛的磁性液体。,(4)特殊的力学性质,陶瓷材料在通常情况下呈脆性,然而由纳米超微颗粒压制成的纳米陶瓷材料却具有良好的韧性。因为纳米材料具有大的界面,界面的原子排列是相当混乱的,原子在外力变形的条件下很容易迁移,因此表现出甚佳的韧性与一定的延展性,使陶瓷材料具有新奇的力学性质。美国学者报道氟化钙纳米材料在室温下可以大幅度弯曲而不断裂。研究表明,人的牙齿之所以具有很高的强度
13、,是因为它是由磷酸钙等纳米材料构成的。呈纳米晶粒的金属要比传统的粗晶粒金属硬35倍。至于金属一陶瓷等复合纳米材料则可在更大的范围内改变材料的力学性质,其应用前景十分宽广。,(5) 宏观量子隧道效应,各种元素的原子具有特定的光谱线,如钠原子具有黄色的光谱线。原子模型与量子力学已用能级的概念进行了合理的解释,由无数的原子构成固体时,单独原子的能级就并合成能带,由于电子数目很多,能带中能级的间距很小,因此可以看作是连续的,从能带理论出发成功地解释了大块金属、半导体、绝缘体之间的联系与区别,对介于原子、分子与大块固体之间的超微颗粒而言,大块材料中连续的能带将分裂为分立的能级;能级间的间距随颗粒尺寸减小
14、而增大。当热能、电场能或者磁场能比平均的能级间距还小时,就会呈现一系列与宏观物体截然不同的反常特性,称之为量子尺寸效应。因此,对超微颗粒在低温条件下必须考虑量子效应,原有宏观规律已不再成立。,隧道效应:经典物理学认为,物体越过势垒,有一阈值能量;粒子能量小于此能量则不能越过,大于此能量则可以越过。例如骑自行车过小坡,先用力骑,如果坡很低,不蹬自行车也能靠惯性过去。如果坡很高,不蹬自行车,车到一半就停住,然后退回去。 量子力学则认为,即使粒子能量小于阈值能量,很多粒子冲向势垒,一部分粒子反弹,还会有一些粒子能过去,好像有一个隧道,故名隧道效应(quantum tunneling)。可见,宏观上的
15、确定性在微观上往往就具有不确定性。虽然在通常的情况下,隧道效应并不影响经典的宏观效应,因为隧穿几率极小,但在某些特定的条件下宏观的隧道效应也会出现。,电子具有粒子性又具有波动性,因此存在隧道效应。近年来,人们发现一些宏观物理量,如微颗粒的磁化强度、量子相干器件中的磁通量等亦显示出隧道效应,称之为宏观的量子隧道效应。量子尺寸效应、宏观量子隧道效应将会是未来微电子、光电子器件的基础,或者它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限,当微电子器件进一步微型化时必须要考虑上述的量子效应。例如,在制造半导体集成电路时,当电路的尺寸接近电子波长时,电子就通过隧道效应而溢出器件,使器件无法正常工作,经典电路的极
16、限尺寸大概在0.25微米。目前研制的量子共振隧穿晶体管就是利用量子效应制成的新一代器件。,1材料和制备,在纳米尺度上,通过精确地控制尺寸和成分来合成材料单元,制备更轻、更强和可设计的材料,同时具有长寿命和低维修费用的特点;以新原理和新结构在纳米层次上构筑特定性质的材料或自然界不存在的材料、生物材料和仿生材料。实现材料破坏过程中纳米级损伤的诊断和修复。 用纳米材料制成的纳米材料多功能塑料,具有抗菌、除味、防腐、抗老化、抗紫外线等作用,可用作电冰箱、空调外壳里的抗菌除味塑料。,四、纳米科技的应用,效应颜料:这是纳米材料最重要最有前途的用途之一,特别是在汽车的涂装业中,因为纳米材料具有随角度变色特性
17、而使汽车面漆大增光辉,深受配受专家的喜爱。 防护材料:由于某些纳米材料透明性好和具有优异的紫外线屏蔽作用。在产品和材料中添加少量(一般不超过含量的2%)的纳米材料,就会大大减弱紫外线对这些产品和材料的损伤作用,使之更加具有耐久性和透明性。因而被广泛用于护肤产品、所装材料、外用面漆、木器保护、天然和人造纤维以及农用塑料薄膜等方面。,几种典型的纳米材料,精细陶瓷材料:使用纳米材料可以在低温、低压下生产质地致密且性能优异的陶瓷。因为这些纳米粒子非常小,很容易压实在一起。此外,这些粒子陶瓷组成的新材料是一种极薄的透明涂料,喷涂在诸如玻璃、塑料、金属、漆器甚至磨光的大理石上,具有防污、防尘、耐刮、耐磨、
18、防火等功能。涂有这种陶瓷的塑料眼镜片既轻又耐磨,还不易破碎。 催化剂 纳米粒子表面积大、表面活性中心多,为做催化剂提供了必要的条件。目前用纳米粉材如铂黑、银、氧化铝和氧化铁等直接用于高分子聚合物氧化、还原及合成反应的催化剂,可大大提高反应效率。利用纳米镍粉作为火箭固体燃料反应催化剂,燃烧效率可提高100倍,如用硅载体镍催化剂对丙醛的氧化反应表明,镍粒径在5nm以下,反应选择性发生急剧变化,醛分解反应得到有效控制,生成酒精的转化率急剧增大。,磁性材料:纳米粒子可作永久性磁性材料。磁性纳料粒具有单磁畴结构及矫顽力很高的特征,用它来做磁记录材料可以提高信噪比,改善图象质量。当磁性材料的粒径小于临界半
19、径时,粒子就变得有顺磁性,称之为超顺磁性,这时磁相互作用弱。利用这种超强磁性可作磁流体,磁流体具有液体的流动性和磁体的磁性,它在工业废液处理方面有着广阔的应用前景。,磁流体,又称磁性液体、铁磁流体或磁液,是一种新型的功能材料,它既具有液体的流动性又具有固体磁性材料的磁性。是由直径为纳米量级(10纳米以下)的磁性固体颗粒、基载液(也叫媒体)以及界面活性剂三者混合而成的一种稳定的胶状液体。该流体在静态时无磁性吸引力,当外加磁场作用时,才表现出磁性,正因如此,它才在实际中有着广泛的应用,在理论上具有很高的学术价值。用纳米金属及合金粉末生产的磁流体性能优异,可广泛应用于各种苛刻条件的磁性流体密封、减震
20、、医疗器械、声音调节、光显示、磁流体选矿等领域。,传感材料 纳米粒子具有高比表面积、高活性、特殊的物理性质及超微小性等特征,是适合用作传感器材料的最有前途的材料。外界环境的改变会迅速引起纳料粒子表面或界面离子价态和电子运输的变化,利用其电阻的显著变化可做成传感器,其特点是响应速度快、灵敏度高、选择性优良。,传感器是纳米技术应用的一个重要领域。随着纳米技术的进步,造价更低、功能更强的微型传感器将广泛应用在社会生活的各个方面。比如,将微型传感器装在包装箱内,可通过全球定位系统,可对贵重物品的运输过程实施跟踪监督;将微型传感器装在汽车轮胎中,可制造出智能轮胎,这种轮胎会告诉司机轮胎何时需要更换或充气
21、;还有些可承受恶劣环境的微型传感器可放在发动机汽缸内,对发动机的工作性能进行监视。在食品工业领域,这种微型传感器可用来监测食物是否变质,比如把它安装在酒瓶盖上就可判断酒的状况等。,光电材料与光学材料:纳米材料由于其特殊的电子结构与光学性能作为非线性光学材料、特异吸光材料、军事航空中用的吸波隐身材料,以及包括太阳能电池在内的储能及能量转换材料等具有很高的应用价值。,增强材料:纳米结构的合金具有很高的延展性等,在航空航天工业与汽车工业中是一类很有应用前景的材料;纳米硅作为水泥的添加剂可大大提高其强度;纳米纤维作硫化橡胶的添加剂可增强橡胶并提高其回弹性,纳米管在作纤维增强材料方面也有潜在的应用前景。
22、,还有将纳米材料用作火箭燃料推进剂、H2分离膜、颜料稳定剂及智能涂料、复合磁性材料等。纳料材料由于具有特异的光、电、磁、热、声、力、化学和生物学性能,广泛应用于宇航、国防工业、磁记录设备、计算机工程、环境保护、化工、医药、生物工程和核工业等领域。不仅在高科技领域有不可替代的作用,也为传统产业带来生机和活力。可以预言,纳米材料制备技术的不断开发及应用范围的拓展,必将对传统的化学工业和其它产业重大影响。,一种典型的纳米材料,纳米二氧化钛(TiO2)作为一种新型光催化剂、抗紫外线剂、光电效应剂等,以其神奇的功能,将在抗菌防霉、排气净化、脱臭、水处理、防污、耐候抗老化、汽车面漆等领域显示广阔的应用前景
23、。随着其产品工业化生产和功能性应用发展的日趋成熟,它在环境、信息、材料、能源、医疗与卫生等领域的技术革命中将起到不可低估的作用。将纳米TiO2粉体按一定比例加入到化妆品中,则可以有效地遮蔽紫外线。,纳米TiO2应用领域:在人们的居住环境中存在着各种有害细菌,对人类生活产生不良影响。居室内各种建筑装饰材料,如人造板、木质复合地板、层压木质板家具和胶粘剂等会挥发出甲醛、苯、卤代烃、芳香烃等有毒污染物,危害人体健康。如果在建筑内墙涂料、地面覆盖材料、墙面装饰材料、家具面漆等材料中添入纳米TiO2,既可杀菌防霉,又可降解有机污染物,使人们生活在卫生健康的环境中。 此外,添加约1纳米TiO2的抗菌塑料,
24、可广泛应用于食品包装、电器、家具、餐具、公共设施等,以防止病菌的繁殖和交叉感染。抗菌纤维可制作医疗用品等,还可生产抑菌除臭的保健纺织品、卫生纺织品等,以提供安全有效的保健功能。,纳米TiO2抗菌防霉机理由于TiO2电子结构所具有的特点,使其受光时生成化学活泼性很强的超氧化物阴离子自由基和氢氧自由基,攻击有机物,达到降解有机污染物的作用。当遇到细菌时,直接攻击细菌的细胞,致使细菌细胞内的有机物降解,以此杀灭细菌,并使之分解。一般常用的杀菌剂银、铜等能使细菌细胞失去活性,但细菌杀死后,尸体释放出内毒素等有害的组分。纳米TiO2不仅能影响细菌繁殖力,而且能破坏细菌的细胞膜结构,达到彻底降解细菌,防止
25、内毒素引起的二次污染。纳米TiO2属于非溶出型材料,在降解有机污染物和杀灭细菌的同时,自身不分解、不溶出,光催化作用持久,并具有持久的杀菌、降解污染物效果。,TiO2光催化技术工艺简单、成本低廉,利用自然光、常温常压即可催化分解病菌和污染物,具有高活性、无二次污染、无刺激性、安全无毒、化学稳定性和热稳定性好等特点,是最具开发前景的绿色环保催化剂之一。采用纳米TiO2光催化剂处理有机废水,能有效地将水中的酚类、染料、农药等进行除毒、脱色、矿化,最终降解为二氧化碳和水,目前这方面的研究已取得进展,光催化降解污水将成为有效的处理手段。,利用金红石型纳米TiO2的紫外线屏蔽优异性和高耐候性,以及光催化
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