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1、3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,克劳修斯不等式,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,克劳修斯不等式,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,克劳修斯不等式,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,思考:,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,熵判据,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,熵增原理,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,用孤立体系的熵变判断自发性,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,把非孤立体系的熵变判断自发性,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,判断依据用热力学第二定律表达式判断过程的方向,只能判断
2、可逆和不可逆;用S0判断过程是自发还是非自发,体系必须是孤立体系。,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,熵变的计算基本上都是从定义式出发;切记要用可逆过程的热温熵来计算;若实际过程不可逆,则利用熵变与途径无关,在始末态间设计可逆途径进行计算。,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变理想气体的等温变化,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变理想气体的等温变化,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变理想气体的等温变化,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变理想气体的等温混合,3 热力学第二定律3.4
3、熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变理想气体的等温混合,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变等温等压可逆相变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变等温等压可逆相变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变等温等压可逆相变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变等温等压可逆相变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,等温过程的熵变等温等压可逆相变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,变温过程的熵变等容变温过程和等压变温过程,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,理想气体的任意过程先等
4、温后等容,1(p1V2T1),3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,理想气体的任意过程先等压后等温,1(p1V1T1),2(p2V2T2),p,V,1(p1V1T2),3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,理想气体的任意过程先等压后等容,p,V,1(p1V1T1),2(p2V2T2),1(p1V2T1),3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,理想气体的任意过程作业2-7:三个公式互相推导,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,两个恒温热源之间的自发热传导,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,两个变温热源之间的自发热传导,3 热力学第二定律3.4 熵变的
5、计算与熵判据,环境的熵变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,环境的熵变再次考虑例题4,刚才求的是体系的熵变。现在要求求出环境的熵变,并判断过程是否是自发的,怎么办?,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,环境的熵变,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,T-S图:热效应的直观描述,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,T-S图:热效应的直观描述,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,T-S图:热效应的直观描述,(1)既显示体系所作的功,又显示体系所吸取或释放的热量。p-V 图只能显示所作的功。,(2)既可用于等温过程,也可用于变温过程来计算体系可逆过程的热效应;而根据热容计算热效应不适用于等温过程。,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,作业2-8:绝热过程,n=1mol单原子理想气体,始态为273K、p,经绝热对抗0.5p外压膨胀至终态,试计算S,并判断过程是否可逆。,3 热力学第二定律3.4 熵变的计算与熵判据,作业2-9:绝热过程,273K, 1 MPa, 1m3 单原子理想气体,绝热膨胀至0.1 MPa,计算Q、W、U、H、S ,并判断可逆性。(1) p外p;(2) p外0.1 MPa ;(3) p外0作业2-10 简述克劳修斯不等式的内容与意义。作业2-11 简述T-S图的用途。,
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