化学反应动力学 课件.ppt

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1、1,化学反应动力学,2,在我们的周围，乃至整个宇宙，时刻发生着无数的化学反应，有的缓慢，如生命的演化过程中甲烷的生成；有的很快可瞬时完成，如离子反应、爆炸反应等。在化工生产中，人们希望有的反应尽可能快些，而在有些场合人们希望反应尽可能慢些，如铁的生锈、食物的腐烂、塑料的老化。关于反应速率的研究就十分重要。那么反应速率如何表示，影响反应速率的主要因素是什么？如何控制反应速率？化学反应的机理如何？这些问题都是化学动力学主要研究的问题。,3,8.0 化学动力学的任务和目的,研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率

2、如何？反应的机理如何？例如：,热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。,化学热力学的研究对象和局限性,计算表明：283 K时，要生成0.15 %的水需长达10.60亿年的时间。但如果将温度升至1073 K（800 ）时，该反应以爆炸的方式瞬时完成,4,化学动力学的研究对象,例如：,动力学认为：,需一定的T，p和催化剂,点火，加温或催化剂,(i) 研究各种因素，包括浓度、温度、催化剂、溶剂、光照等对反应速率影响的规律； (ii) 研究一个化学反应过程经历哪些具体步骤，即所谓反应机理(或反应历程)。,把热力学的反应可能性变为现实性,5,8.1 化学动力学的基本概念,1反应

3、速率的定义,6,对于非依时计量学反应，反应进度 定义为,（1）转化速率：单位时间内发生的反应进度,单位：,特点：与反应组分 B的选取无关，但与计量式写法有关； 广度量。,7,（2）反应速率：,单位：,特点：与反应组分 B 的选取无关，但与计量式写法有关； 强度量。,恒容反应 (V 为常数)：,在本章余下的讨论中，如无特别说明，均假定反应在恒容条件下进行。,8,反应物 的消耗速率，产物的生成速率,A 的消耗速率：,基于某种物质的摩尔数变化,恒容条件下：,注意，反应速率总为大于或等于零的值。,Z 的生成速率：,9,反应物 的消耗速率，产物的生成速率与反应速率间的关系：,10,对于恒温、恒容气相反应

4、，v 和 vB 也可以分压为基础用相似的方式来定义：,以及,同样有,由于 、 ，故,11,2反应速率的测定,（1）测定不同时刻各物质浓度的方法有：,要确定一个反应的速率方程，需要监测不同反应时刻反应物或生成物的浓度。这就需要能够检测反应系统中存在的组分及其含量。,化学法,12,物理方法,用各种方法测定与浓度有关的物理性质(旋光、折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行比色等)，或用现代谱仪(IR, UV-VIS, ESR, NMR, ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。,物理方法有可能做原位反应。,测定反应的初速率，这时干扰少，对研究反应动力学很有用,对于一些

5、快速反应，要用特殊的测试方法,13,瞬时速率,反应物和产物的浓度随时间的变化,（2）绘制动力学曲线,14,分子水平上的反应作用称为基元反应(或基元过程)。,例如气相反应 ，包含下列简单反应步骤：,每个步骤均为一基元反应，总反应为非基元反应。,反应机理 所谓一个反应的反应机理(或反应历程)一般是指该反应进行过程中所涉及的所有基元反应。,3. 基元反应和非基元反应,同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。,15,注意：, 反应机理中各基元反应的代数和应等于总的计量方程，这是判断一个机理是否正确的先决条件。, 化学反应方程，除非特别注明，一

6、般都属于化学计量方程，而不代表基元反应。,16,反应分子数 基元反应方程式中各反应物分子个数之和。,基元反应按反应分子数分类：,四个分子同时碰撞在一起的机会极少，所以还没有发现有大于三个分子的基元反应。,17,4. 基元反应的速率方程质量作用定律,单分子反应,双分子反应,三分子反应,质量作用定律基元反应的反应速率与该反应的反应物浓度幂乘积成正比。其中各浓度的方次为反应方程中相应组分的分子个数。,18,对于基元反应,其速率方程,反应速率常数, 温度一定，反应速率常数为一定值，与浓度无关。, 基元反应的速率常数 是该反应的特征基本物理量，该量是可传递的，即其值可用于任何包含该基元反应的气相反应。,

7、注意：,19,质量作用定律只适用于基元反应。对于非基元反应，只能对其反应机理中的每一个基元反应应用质量作用定律。,例如，化学计量反应,20,5化学反应速率方程的一般形式，反应级数,不同于基元反应，计量反应的速率方程不能由质量作用定律给出，而必须由实验确定。其表达式可采取任何形式。,常见速率方程形式：,反应级数：,反应速率常数 k 的单位：,反应级数,21,例如：,22,注意：, 对非基元反应不能应用反应分子数概念；反应级数只能通过实验确定。, 反应分级数(级数)一般为零、整数或半整数(正或负)。, 对于速率方程不满足上面一般形式的反应，不能应用级数的概念。,例如，对反应,速率方程为,不能应用级

8、数概念。,23, 某些反应，当反应物之一的浓度很大，在反应过程中其浓度基本不变，则表现出的级数将有所改变。,例如水溶液中酸催化蔗糖 (S) 水解成葡萄糖和果糖的反应：,为二级反应： ，但当蔗糖浓度很小，水的浓度很大而基本上不变时，有,于是表现为一级反应，这种情况称为假一级反应。,24,反应速率常数,反应速率常数,用反应进度表达的速率方程为,用消耗速率或生成速率表达的速率方程为,25,反应速率常数 k 与生成速率常数 kA 和消耗速率常数 kZ间的关系：,如无特别注明，k 表示反应的速率常数。,26,6用气体组分的分压表示的速率方程,以反应 为例,对于有气体组分参加的 的化学反应，在恒温、恒容下

9、，随着反应的进行，系统的总压必随之而变。这时只要测定系统在不同时间的总压，即可得知反应的进程。,设 A 的消耗速率方程为,由于 ，因此,27, 和 均可用于表示气相反应的速率。, 无论用 cA 或用 pA 随时间变化来表示 A 的消耗速率 ，反应级数不变。, kA 和 kp,A 存在以上关系。当 n = 1时，两者相同。,28,只考虑速率方程具有 形式的情况。,1零级反应,反应：,速率方程：,单位：,积分：,8.2 具有简单级数的反应的特点,反应速率与反应物A浓度的零次方成正比的反应。,29,直线关系：,半衰期 反应物反应掉一半所需要的时间。,零级反应的半衰期正比于反应物的初始浓度。,30,（

10、3）半衰期与初始浓度成正比，与速率常数成反比,零级反应的动力学特征：,（1）以反应物浓度 对时间t作图是一条直线，表明速率与浓度无关，直线的斜率为,（2） 具有浓度 时间1的量纲,31,2. 一级反应,反应速率只与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。,常见的一级反应有放射性元素的蜕变、分子重排、五氧化二氮的分解等。,32,反应：,速率方程：,某一时刻反应物 A 反应掉的分数称为该时刻 A 的转化率：,一级反应速率方程积分的另一种形式：,33,半衰期,一级反应的半衰期与反应物的初始浓度无关。,线性关系:,34,（3）半衰期与速率常数成反比，与初始浓度无关。,一级反应的动力学特征：,（1）

11、以 对时间 t 作图是一条直线，直线的斜率为,（2） 具有时间1的量纲，与浓度单位无关,35,3二级反应,二级反应最常见的速率方程的形式为,及,(1) 一种反应物的情形,速率方程,积分式,k 的单位：,36,用转化率表示的积分式：,半衰期：,二级反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。,(2) 两种反应物的情形：,速率方程,37,积分结果同 (1)。,上述做法具有一般性：对反应计量方程,如果其速率方程具有形式,38,在任何时刻 A 和 B 的消耗量与它们的计量系数成正比：,39,对上式积分,令 cX = cA,0 cA，即cX为在时刻 t 反应物 A 消耗的浓度，则上式可表示为：,40,4n 级

12、反应,在n（n1）级反应的诸多形式中，只考虑最简单的情况：, 一种反应物的情况；, 多种反应物，但反应物的初始浓度与其计量系数成正比。,41,直接积分，得：,k 的单位:,即半衰期与 成反比。,42,（3）半衰期,n 级反应的动力学特征：,（1）以 对时间 t 作图是一条直线,（2） 具有浓度1n 时间1的量纲,43,反应速率方程及特征小结,级数,动力学特征,k 的单位,直线关系,t 1/2,0,1,2,n,44,5. 速率方程的确定,只讨论速率方程为,的情况，对于一般情况,可通过将反应物按计量系数比进行实验、采用初始速率法及隔离法等将其化为最简单的形式。,确定速率方程就是要确定反应级数 n，

13、及反应速率常数 k。,45,1. 尝试法,尝试法(或试差法)利用各级反应速率方程积分形式的线性关系来确定反应的级数。,当实验测得了一系列cA t 或 x t 的动力学数据后，作以下两种尝试：,(1) 将各组 cA, t 值代入具有简单级数反应的速率定积分式中，计算 k 值。,若得 k 值基本为常数，则反应为所代入方程的级数。若求得 k 不为常数，则需再进行假设。,46,(2) 分别用下列方式作图：,积分法适用于具有简单级数的反应。,如果所得图为一直线，则反应为相应的级数。,零级反应,二级反应,一级反应,三级反应,47,48,容易看出， 与时间 t 成很好的直线关系，因此该反应为二级反应，速率方

14、程为：,由直线的斜率得出,注意：要成功应用尝试法确定反应的速率方程，反应至少要进行60%。,49,因此,通过对实验数据 线性拟合，直线的斜率即为 1 n。,只有两个数据时,要得到 数据并不需要通过改变初始浓度重复进行多次实验，只需要进行一次动力学实验，在所得的 图上即可方便地得到一系列的,2. 半衰期法,n( n1 )级反应的半衰期为:,50,仍以 1, 3 丁二烯二聚反应为例。,51,回归直线的斜率为 -1.10，因此反应级数为 。,52,3. 微分法,微分法要作三次图，引入的误差较大，但可适用于非整数级数反应。,根据实验数据，作cAt 的动力学曲线,具体作法：,在不同时刻 t ，求,以 对

15、lncA作图,53,nt 相对于时间的反应级数,lgA),54,初速率法(可排除产物对反应速率的干扰）nC 相对于浓度的反应级数,55,反应速率与温度关系的几种类型,通常有如下几种类型：,这是一个在全温度范围内的图形,在常温的有限温度区间中进行，所得的曲线由图（b）来表示,8.3 温度对反应速率的影响，活化能,56,（1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。,（2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。,（3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。,57,（4）速率在随温度升

16、到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。,（5） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。,58,反应速率常数是温度的函数 k(T)，经验上,即反应温度每升高 10 K，反应速率常数升高至2 到 4 倍。,1. vant Hoff 近似规则,这个经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。,范特霍夫规则,59,A指前因子,Arrhenius 研究了许多气相反应的速率，特别是对蔗糖在水溶液中的转化反应做了大量的研究工作。他提出了活化能的概念，并揭示了反应的速率常数与温度的依赖关系：,积分形式,微分形式,指数形式,2阿伦尼乌斯方程,EaArrheniu

17、s活化能，具有能量的单位,60,若温度变化范围不大，Ea 可看作常数，对阿伦尼乌斯方程积分得,阿伦尼乌斯方程适用于基元反应和非基元反应，甚至某些非均相反应；也可以用于描述一般的速率过程如扩散过程等。,61,若同时存在几个反应,则高温对活化能高的反应有利,低温对活化能低的反应有利,生产上往往利用这个道理来选择适宜的温度加速主反应,抑制副反应.,62,3活化能,基元反应的活化能，以反应 为例,活化能： 发生碰撞能发生反应分子的平均能量与反应物分子平均能量之差。,63,活化能与反应热的关系,对于一个正向、逆向都能进行的反应,64,活化能与温度的关系,Arrhenius在经验式中假定活化能是与温度无关

18、的常数，这与大部分实验相符。,当升高温度，以 lnk 对1/T 作图的直线会发生弯折，这说明活化能还是与温度有关。,在速率理论中指出速率常数与温度的关系为,式中A0，m 和 E0 都是要由实验测定的参数，与温度无关。这就称为三参量公式。,65,三参量公式也可表示为,这两个都是线性方程，从直线斜率可得,Arrhenius公式中，当升高温度，以 lnk 对1/T 作图的直线会发生弯折，这说明活化能还是与温度有关，所以活化能的定义最好用下式表示：,66,活化能的估算,以lnk对1/T作图，从直线斜率 算出 值。,作图的过程是计算平均值的过程，比较准确。,（1）用实验值作图,（2）从定积分式计算：,测

19、定两个温度下的 k 值，代入计算 值,如果 已知，也可以用这公式求另一温度下的 k 值。,67,8.4 典型复合反应,所谓复合反应是两个或两个以上基元反应的组合。,典型复合反应,1对行反应,对行反应,平行反应,连串反应,在正、逆两个方向同时进行的反应称为对行反应，俗称可逆反应。正、逆反应可以为相同级数，也可以为具有不同级数的反应；可以是基元反应，也可以是非基元反应。,1-1型,2-2型,2-1型,68,只考虑正向和逆向均为一级反应的情况。,（1）速率方程:,正向,逆向,69,性质：t时,70,利用平衡时浓度 ，方程写为,直接积分,称为反应物A的距平衡浓度差,71,（2）一级对行反应的特点,符合

20、一级反应的规律，说明对一级对行反应，趋于平衡的过程，是一个一级反应，速率常数为k1+k-1,说明一级反应是一级对行反应的一个特例,速率方程类似一级反应的速率方程,当k1k-1时，cA,e0,72,正、逆速率系数之比等于平衡常数,当Kc=k1/k-1较小时，产物浓度显著影响反应速率,73,半衰期 t1/2,反应进行到反应物浓度与平衡浓度之差为其起始浓度与平衡浓度差的一半时所需的时间,与反应物浓度初始浓度无关,74,在ct图上，达到平衡后，反应物和产物的浓度不再随时间而改变,75,相同反应物同时进行若干个不同的反应称为平行反应。,平行反应的级数可以相同，也可以不同，前者数学处理较为简单。,这种情况

21、在有机反应中较多，通常将生成期望产物的一个反应称为主反应，其余为副反应。,总的反应速率等于所有平行反应速率之和。,2平行反应,76,若两个反应均为一级，则反应速率微分方程组为：,设 ，则,故,（1）速率方程:,77,积分上式，得,即,将其代入 cB 和cC 的微分方程，积分，容易得到,78,在任一瞬间，两产物浓度之比都等于两反应速率常数之比。,在同一时刻 t，测出两产物浓度之比即可得 ，结合由 直线关系得到的 值，即可求出 。,几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。,79,（2）平行反应的特点,平行反应的总速率等于各平行反应速率之和,当各产

22、物的起始浓度为零时，在任一瞬间，各产物浓度之比等于速率常数之比，,若各平行反应的级数不同，则无此特点。,用合适的催化剂可以改变某一反应的速率，从而提高主反应产物的产量。,用改变温度的办法，可以改变产物的相对含量。活化能高的反应，速率系数随温度的变化率也大。,80,3. 连串反应,同样只考虑所涉及反应均为一级的情况：,反应的速率方程组：,（1）速率方程:,81,由于 ，故,其解为,时,直接积分第一个方程，得,代入第二个方程，得,82,（2）连串反应的特点,特征-中间产物在反应过程中出现浓度极大值,反应开始时cA大,cB小,随反应进行cA渐小,cB渐大,若B为目的产物,则cB达极大值时之t为最佳反

23、应时间,83,最佳反应时间,B的最大浓度,B浓度达到最大时,84,稳定中间物,不稳定中间物,85,4. 复合反应速率的近似处理法,(1)选取控制步骤法,连串反应的总速率等于最慢一步反应的速率。最慢的一步称为反应速率的控制步骤。,的精确解:,第一步是最慢的一步，为控制步骤。,86,近似：反应速率等于控制步骤(第一步)速率,近似解,精确解,87,(2)平衡态近似法,对于反应机理：,若 或 很大且 ，则第二步为控制步骤，而第一步对行反应事实上处于化学平衡。,反应的总速率等于控制步骤的反应速率：,88,用平衡态近似法从机理推导速率方程的思路：,1. 找出控制步骤，并将其速率除以该反应的计量数(总的反应

24、发生一次，控制步骤发生的次数)作为总反应的速率；,2. 应用控制步骤前的快速平衡步骤的平衡关系式消除该反应速率表达式中出现的任何中间体的浓度。,89,(3) 稳态近似法,反应活泼中间体在反应过程中不发生积累，除了反应初期，在较长的反应阶段内可认为其浓度不变，即达到稳态，此时,称为稳态近似法。,稳态近似法,活泼中间体与反应物间的关系,速率方程,90,4. 非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系,若反应,表观活化能,的机理为,前已导出,91,将阿伦尼乌斯方程代入，得,非基元反应的阿伦尼乌斯活化能含义虽然复杂一些，但仍具有类似能峰的含义。,92,（1）链引发（chain initiatio

25、n）,用热、光、辐射等方法使反应引发，反应便能通过活性组分相继发生一系列的连续反应，像链条一样使反应自动发展下去，这类反应称之为链反应,处于稳定态的分子吸收了外界的能量，如加热、光照或加引发剂，使它分解成自由原子或自由基等活性传递物。活化能相当于所断键的键能。,（2）链传递（chain propagation）,链引发所产生的活性传递物与另一稳定分子作用，在形成产物的同时又生成新的活性传递物，使反应如链条一样不断发展下去。,5. 链反应,93,两个活性传递物相碰形成稳定分子或发生岐化，失去传递活性；或与器壁相碰，形成稳定分子，放出的能量被器壁吸收，造成反应停止。,（3）链终止（chain te

26、rmination）,改变反应器的形状或表面涂料等都可能影响反应速率，这种器壁效应是链反应的特点之一。,94,根据链的传递方式不同，可将链反应分为单链反应和支链反应。,95,1单链反应的特征,以反应 为例,反应机理,链的开始,链的传递,链的终止,链传递物,特点：连传递过程中消耗一个传递物的同时产生一个新的传递物。,96,2. 由单链反应的机理推导反应速率方程,以反应 为例，实验测定的速率方程为,克里斯琴森(Christiansen) 机理：,97,反应速率：,对 和 应用稳态近似：,得到,98,最后得到速率方程,与实验得到的速率方程对比,99,支链反应也有链引发过程，所产生的活性质点一部分按直

27、链方式传递下去，还有一部分每消耗一个活性质点，同时产生两个或两个以上的新活性质点，使反应像树枝状支链的形式迅速传递下去。,反应速率急剧加快，甚至会引起爆炸,3支链反应与爆炸界限,100,爆炸反应分类：,热爆炸：反应热散失不掉，使 T 升高，V 增大，放热更多，温升更快，恶性循环使反应速率在瞬间大到无法控制，导致爆炸,链爆炸：链传递物产生的比消耗的多，一定的T、p下，V 猛增，导致爆炸。,101,1.链的开始：,2.支链：,支链反应的示意图,H2和O2反应的历程,102,何时发生支链爆炸？,无爆炸,支链爆炸,无爆炸,热爆炸,无爆炸,支链爆炸,热爆炸,第三爆炸界限,低界限,高界限,A,B,C,D,

28、103,1.压力低于ab线，不爆炸，称为爆炸下限,2.随着温度的升高，活性物质与反应分子碰撞次数增加，使支链迅速增加，就引发支链爆炸，这处于ab和bc之间。,支链反应有可能引发支链爆炸，但能否爆炸还取决于温度和压力。,3.压力进一步上升，粒子浓度很高，有可能发生三分子碰撞而使活性物质销毁，也不发生爆炸，bc 称为爆炸上限。,4.压力继续升高至 c 以上，反应速率快，放热多，发生热爆炸。,5.温度低于730 K，无论压力如何变化，都不会爆炸。,104,8.5 反应速率理论简介,设双分子基元反应 A + B 产物,(1) 分子为硬球，两球接触前无相互作用；,(2) 分子 A 和分子 B 要发生反应

29、，它们间必须发生碰撞，一对即将发生碰撞的分子称为相撞分子对,1. 碰撞理论的要点,反应速率 r =,发生反应的分子数,（单位时间单位体积）,碰撞次数,（单位时间单位体积）,单位时间单位体积内分子A和B的碰撞次数称为碰撞数，以符号ZAB表示。,移动着的A分子在单位时间单位体积内与静止的B分子相碰的次数称为碰撞频率，以符号ZAB表示。,105,(3) 由于分子运动速率有快有慢，使得各个相撞分子对的碰撞动能有大有小，各不相同。只有碰撞动能超过某一阈值 c （ c称为反应阈能）且空间方位适宜的相撞分子对才能发生反应，此种碰撞称作有效碰撞，能发生有效碰撞的分子称为活化分子。,有效碰撞数,（4）反应速率

30、r = q,碰撞次数,（单位时间单位体积）,106,设A、B均为硬球，半径分别为 、 ，当分子碰撞时，分子中心的最小间距为,称为有效碰撞直径，数值上等于A分子和B分子的半径之和。,虚线圆的面积称为碰撞截面(collision cross section)，数值上等于 。,2. 碰撞理论的速率方程,107,碰撞截面,1个A分子单位时间能碰到B分子的次数，即碰撞频率,圆柱体体积单位体积内分子的个数,单位时间、单位体积内的分子A与分子B的碰撞总数,平均相对速率,108,单位时间、单位体积内的分子的碰撞总数,有效碰撞数,摩尔临界能,109,反应速率,单位时间，单位体积分子碰撞的总数,沿碰撞分子中心连线

31、的相对动能超过 c 碰撞分子所占分数,=,因此，用单位时间单位体积反应掉的反应物的分子个数表示的速率方程为,A，B分子相同时(同类双分子反应)：,110,3. 碰撞理论与阿伦尼乌斯方程的比较,仍以异类双分子反应为例。,令,碰撞频率因子,单位：,对异类双分子反应,111,由 ，可知,与活化能定义 对比，,zAB 和按实验测定数据求得的指前因子A，两者并不相符，引入概率因子或方位因子 P：,112,8.7 催化反应动力学,1. 催化剂与催化作用,（1） 催化剂,可明显改变反应速率，而本身在反应前后保持数量和化学性质不变的物质称为催化剂。,可加速反应速率的，称为正催化剂,可降低反应速率的，称为阻化剂

32、或负催化剂,工业上大部分用的是正催化剂。而塑料和橡胶中的防老剂，金属防腐用的缓蚀剂和汽油燃烧中的防爆震剂等都是阻化剂,有时，某些反应的产物也具有加速反应的作用，则称为自动催化作用。,113,（2） 催化作用的分类,114,2催化反应的一般机理,假设催化剂 K 能加速反应 ，若机理为,由平衡态近似法：,快速平衡,控制步骤,所以,115,将上式中各基元反应的速率常数用阿伦尼乌斯方程表示,即,116,活化能与反应途径关系示意图,催化剂通过改变反应途径，降低反应活化能，从而加速反应。,117,（2）催化剂在反应前后，化学性质没有改变，但物理性质可能会发生改变。,即不能改变热力学函数 的值,（1）催化剂

33、参与反应，催化剂加速反应速率的本质是：改变了反应的历程，降低了整个反应的表观活化能。,（3）催化剂只影响反应速率，不影响化学平衡，不能改变反应的方向和限度。催化剂同时加速正向和逆向反应的速率，使平衡提前到达。,既然 催化剂不改变反应系统的始、末状态，如果反应在恒温或恒压下进行，自然也不会改变反应热。,3. 催化作用的基本特征,118,（4）催化剂有特殊的选择性，同一催化剂在不同的反应条件下，有可能得到不同产品。,（5）有些反应其速率和催化剂的浓度成正比，这可能是催化剂参加了反应成为中间化合物。,对于气-固相催化反应，增加催化剂的用量或增加催化剂的比表面，都将增加反应速率。,（6）入少量的杂质常可以强烈地影响催化剂的作用，这些杂质既可成为助催化剂也可成为反应的毒物。,