精细化工工艺学香精香料课件.ppt

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1、2. 香精的分类,食用香精,日用香精,其它香精,食品用香精,烟用香精,酒用香精,药用香精,洗涤用: 洗涤剂、香皂、牙膏用香精（水溶性）,清洁用: 油溶性,卫生制品用: 水油兼溶性,皂用: 乳化,化妆用: 化妆品、香水用香精（多为粉末）,用于塑料、橡胶、皮革、纸张、油墨,除臭剂、薰香、饲料、昆虫引诱剂,按用途分：,按香型分 香精按香型可分为花香型和非花香型两大类。花香型香精又可分为玫瑰、茉莉、晚香玉、铃兰、玉兰、丁香、水仙、葵花、橙子、栀子、风信子、金合欢、薰衣草、刺槐花、香竹石、桂花、紫罗兰、菊花、依兰等香型。这类香精多是模仿天然花香调配而成的。 非花香型香精包括檀香、木香、粉香、麝香、幻想型

2、、各种果香型、各种酒香型及咖啡、奶油、 香草、薄荷、杏仁等食品香型等。,按形态分 香精按形态可分为液体香精和粉末香精两大类。液体香精又可分为水溶性香精、油溶性香精和乳化香精三种。 水溶性香精：水溶性香精是将天然香料、合成香料调合而成的香基用乙醇或乙醇水溶液溶解而成。有时也加甘油、丙二醇等其他溶剂。 水溶性香精主要用于软饮料、冰制食品和酒类。 油溶性香精：油溶性香精是将天然香料和合成香料溶解在油性溶剂中或者直接用天然香料和合成香料调配而成的。 常用的油性溶剂分为两类：一类是天然油脂，如花生油、菜子油、芝麻油、橄榄油、茶油等；另一类是有机溶剂，常用的有苯甲醇、三乙酸甘油酯等 以植物油为溶剂配制的油

3、溶性香精主要用于食品中。有机溶剂和香料之间互溶而配制成的油溶性香精一般用于各类化妆品中,乳化香精：用适当的乳化剂和稳定剂使香精在水中分散成微粒即为乳化香精。 乳化香精中常用的起乳化作用的表面活性剂有单硬脂酸甘油酯、大豆磷脂等。 果胶、明胶、阿拉伯胶、琼胶、淀粉、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠等在乳化香精中起稳定剂和增稠剂作用。 乳化香精主要用于软饮料中。 粉末香精：粉末香精可分为固体香料磨碎混合制成的粉末香精、粉末状担体吸收香制成的粉末香精和由赋形剂包裹而形成的微胶囊粉末香精三种类型。 粉末香精广泛用于糕点、固体饮料、固体汤料、快餐食品、休闲食品、香粉、香袋中,3.香精的调和技术,一种产品是否受用户

4、欢迎，与该产品的香气有很大关系。它的发展不仅带动了合成香料和天然香料的发展，同进也促进了各项加香产品工业的发展，当然合成香料和天然香料新品种的开发也推动了新香型的设计，而加香产品工业的发展又为香精提供了更广阔的市场。实际上香精是香料工业的龙头,(1)香精组成: 香精至少由数种香料原料，甚至几十种天然和合成香料组成，或是有 机化合物的复合体。香精的调配可由如下组成： 香基-显示出香型特征的主体；合香剂-以调和各种成分的香气为目的的成分；修饰剂-使香精变化格调的成分；定香型-本身是不易挥发，并能抑制其它易挥发香料的挥发度，使其挥发减慢； 稀释剂-适当地把香味淡化及对结晶香料和树脂状香脂作溶解和稀释

5、作用。 本身应无臭、稳定、安全而且价格低,(2)香精的挥发度香精能在加香产品中发挥良好作用的关键是挥发度的调控，如何做到头香、体香和底香之间的平衡与协调。头香-挥发度大，是决定香精“形象”和“新鲜感”的重要因素体香-赋予香精特征香气，挥发度适中，亦是香精的主体香型底香-挥发度小，相应地分子结构比较大而复杂、使香精留香悠久,7,4、调香中的常见术语,气息香气香味气味香韵,香型香势透发提扬香基,5、调香中应注意的几个重要问题,（1） 持久性 香精或香料在一定介质中的香气留存时间限度（2）稳定性 香型或香气上的稳定，自身以及在介质中物理化学性能的稳定（3）安全性,8,香料,天然香料,合成香料,动物性

6、天然香料,植物性天然香料,单离香料,合成香料,香料分类,9,（1）动物性天然香料是动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香和麝鼠香5种。（2）植物性天然香料是用芳香植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实等为原料，用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法提取，生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等，例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。,10,（3）单离香料 使用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物。 例如，在薄荷油中含有7080%左右的薄荷醇，用重结晶的方法从薄荷油中分离

7、出来的薄荷醇就是单离香料，俗称薄荷脑。 由于从天然精油分离出来的单离香料，绝大多数用有机合成的方法可合成出来，因此，单离香料与合成香料，除来源不同外，并无结构上的本质区别。,11,（4）合成香料,通过化学合成的方法制取的香料化合物称为合成香料。 目前世界上合成香料已达5000多种，常用的产品有400多种。合成香料工业已成为精细有机化工的重要组成部分。,12,合成香料分类方法 主要有两种： 一种是按官能团分类，分为酮类香料，醇类香料，酯、内酯类香料，醛类香料、烃类香料、醚类香料、氰类香料以及其它香料； 另一种是按碳原子骨架分类，分为萜烯类、芳香类、脂肪族类、含氮、含硫、杂环和稠环类以及合成麝香类

8、。,13,4.2 天然香料,4.2.1动物性天然香料,动物的分泌物或排泄物。动物性天然香料有十几种，能够形成商品和经常应用的只有 麝香、灵猫香、海狸香、龙涎香、麝鼠香 5种被视为香料中的珍品 通常与酒精配成酊剂使用,14,（1） 麝香（Musk）,雄麝鹿腹部香腺囊肿的分泌物 麝鹿主要栖息于中国的云南、青海、新疆及东北各省，印度北部，中亚高原，蒙古及西伯利亚南部等地；10岁的麝鹿，每只可采50克麝香。麝鹿香囊中的麝香凉干后呈暗棕色的颗粒，粒状麝香具有强烈的臭味，用酒精稀释具有特殊的芳香,15,麝香成分-麝香酮（Muscone）,麝香除用于高档香水香精外，还是名贵的中药材。目前国产麝香主要用于医药

9、和出口，真正用作香料的很少,16,（2）灵猫香（Civet）,雌性灵猫的囊状分泌腺中的分泌物灵猫有大灵猫和小灵猫，主要栖息于印度、缅甸、菲律宾、马来西亚、台湾等地，一次最多可以刮取30克，一年大约可以采集40次左右。灵猫香呈半流体状态，淡黄色，在空气中放置, 氧化成褐色。,17,灵猫酮（civetone）,学名：环十七烯-9-酮灵猫酮在灵猫香的原始液中占3.5，在灵猫香中因为含有粪臭素和吲哚而有不愉快的臭味。用酒精稀释后产生有美丽的芳香,与麝香比较，它更优雅、更柔和、特别为女性喜爱应用：作为高级香水的调香剂，定香剂，效果优异。作为名贵中药材具有清脑的功能。,18,（3）海狸香（Castoreu

10、m）,是雌雄海狸香囊内的腺分泌物海狸主要分布在加拿大、西伯利亚的河川、湖泊、沼泽地带，海狸香新鲜时呈奶油色，干后呈红棕色的树脂物质。原始的海狸香都有异味，产地不同而有松节油、皮革味，稀释后，具有温和的动物香韵。海狸香成分的化学结构未能完全确定，已知的化学成分有水杨素、苯甲醇、安息香酸、对乙基苯酚、以及结晶性的海狸香素（4-5%）。,海狸香是五种动物香中最为廉价的一种，可用于香水（特别是男用）、香皂等日用品香精中，也可做定香剂,19,抹香鲸肠胃里形成的结石状病态产物，由鲸体内排出，在海上经过风吹雨打后自然成熟为香料。主要在非洲、印度、日本、新西兰等海域中发现较多，灰色或褐色脂肪状物质，以在海上漂

11、流浮游的黄色品种为最好。与其他动物香料不同，没有刺鼻的臭味，而是一种温和乳香的香脂气味。,（4）龙涎香（Ambergris）,20,加工过程,块状龙涎香- 干燥- 切成小片- 加乳糖 - 酒精浸泡-过滤 -龙涎香浸剂,21,主要化学成分,龙涎香醇（一种萜醇）作用：由于定香性很强，是优秀的定香剂。应用: 高级香精中。,22,（5）麝鼠香（Muskrat）,来源雄性麝鼠香腺囊中的脂肪性液状分泌物；采用人工活体取香，每只麝鼠每年可得5g左右麝香，需制成“麝鼠香酊”再使用；成淡黄色粘稠物，久置颜色变深，具有强烈的麝香动物香味，留香持久；主要成分为大环酮及醇类、酯类及脂肪酸类等可用于高档香水鱼化妆品香精

12、中，是麝香的天然替代品。,23,4.2.2 植物性天然香料,原料：植物的花、枝、叶、草、根、皮、茎、籽或果实。 用水蒸气蒸馏法、浸提法、压榨法、吸收法等方法，生产出来的精油、浸膏、酊剂、香脂、香树脂和净油等， 例如玫瑰油、茉莉浸膏、香荚兰酊、白兰香脂、吐鲁香树脂、水仙净油等。 植物香料种类繁多，已经发现的有3000多个品种，常用的有150-300个。,24,4.2.2.1 植物性香料的提取方法,1、水蒸汽蒸馏,工业水蒸气蒸馏由蒸馏釜、冷凝器、集油器三部分组成。 应用：所有的花（不耐热的除外），叶、树枝、皮、根、 草等。 由水蒸气蒸馏方法得到的油称为香精油。,25,2、 压榨法,适用于从果、皮内

13、获得香料。 如柠檬、橘子、橙子等其有效的香料都在肉皮的油质中，而油质包含在无数的油囊中，利用压榨法将这些油囊弄破，使油质流出，在经过分离，澄清、过滤, 得到这些含有效香料成分的油质。,26,3、溶剂萃取法（浸提法）,使用低沸点的有机溶剂（95乙醇、石油醚、苯、乙醚，三氯甲烷等），将原料浸于溶剂中进行萃取，蒸去溶剂，得到含植物蜡、色素、糖类等杂质的浸膏。 浸膏再用乙醇混合，过滤除去杂质，蒸去乙醇后的产物称为净油。,应用：此方法适用于一切植物性香料的提取，特别适用于植物性花朵、如茉莉、白兰花、晚香玉、紫罗兰等。,27,4、吸收法,吸收法可分为热脂浸渍法、冷脂吸收法和固体吸附剂吸收法。,热脂浸渍法：

14、用热纯猪油或牛油吸收花中的芳香成分，冷却后，再用乙醇萃取，过滤除去乙醇称为浸膏（净香脂）。,冷脂吸收法: 用猪油或牛油在室温中吸收花中的芳香成分，得到香脂产品。,应用：,香成分含量较低，价格昂贵（如玫瑰、桂花等）。适宜易氧化分解的香料的提取。,固体吸附剂吸收法：用活性炭、硅胶等多孔物质作吸附剂，用石油醚洗脱吸附剂中的芳香成分，将石油醚蒸出，即得精油产品。,28,4.2.2.2植物性天然香料的产品类型,依据提取方法不同，天然香料可以分为七类产品：,1、浸膏（concrete ）,植物的花、茎、叶、根等用烃类溶剂萃取，减压蒸去溶剂，得到含有植物腊的半固体。浸膏的主要成分：香精油、腊质、色素。主要用

15、途：不直接用于调香，需要加工成净油。,29,2、净油（extrait absolute ）,用95的酒精提取浸膏中的可溶物，滤去不溶的蜡质，蒸去乙醇得到的产物为净油。用途：直接用于调香，配香精。我国常生产的净油品种有：茉莉、白兰、墨石、云木香、树台等,30,3、精油（essential oil ）,直接用植物的花、茎、叶、根或草等经过水蒸气蒸馏，再经过分离，提取得到的具有一定香气和挥发性的油状液体。精油也被称为香精油，或挥发油，芳香油，是调香用量很大的一类香原料。我国常生产的精油品种有三十多个，如丁香油、白兰花油等。,31,精油主要成分：精油是一个混合物，含有烃、芳香烃、醇、醛、酮、醚、酯、酚

16、等。精油性能：能溶于乙醇等多种有机溶剂，大多数品种不溶或微溶于水。如：香茅油，（香茅草中提取）的主要成分是香茅醛（35-50）及香叶醇（35-45），我国盛产，香气甜美，园厚，广泛。又如：薄荷精油，是由薄荷草的叶茎经过干燥后，再经过水蒸气蒸馏，分离得到的一种薄荷精油，主要成分是薄荷醇（48-68），薄荷酮（9-12）。,32,4、压榨油（精油）,利用压榨的方法，把果实中的精油挤出，再经过滤得到。此法主要用于从果实（柑桔、柠檬等）中的精油提取。压榨油主要用于食品中。,33,5、香脂（pomade ）,用油脂（如精制的牛油、猪油、橄榄油等）在常温或较高温度下提取香花中的芳香成分，得到的饱和含香油脂

17、称为香脂。生产香脂的价格较高，但是产品品质极高，属于高级香料产品，如：玫瑰、茉莉、橙花、晚香玉、金合欢等。,34,6、酊液（tincture）,以90乙醇为溶剂，长时间浸泡动物的含香分泌物或芳香植物，这种含香乙醇溶液称为乙醇酊剂。如： 龙涎香酊: 指含2-3龙涎香的乙醇酊剂；海狸香酊: 指含5-6海狸香的乙醇酊剂；灵猫香酊: 指含3-6灵猫香的乙醇酊剂,35,7、单离香料,例：薄荷精油是一种含有薄荷醇，薄荷酮, 杂油等的混合物，通过离心冷却等物理方法分离出单一产品薄荷醇，薄荷酮,从天然香料（如精油）中分离出单一的某种香料成分，这种分离出的单一香料成分在香料工业中称为单离香料。,蒸馏法（常为减压

18、蒸馏，精密蒸馏）；冻析法；重结晶法,分离方法有物理分离和化学处理法。,薄荷醇 薄荷酮,常用物理分离方法有：,36,常用化学处理方法：,（1）亚硫酸氢钠加成法,分离醛或酮类化合物。,ROCH + Na2SO4 + H2SO4 = RHOHSO3（磺酸盐不溶于有机溶剂）,RHOHSO3 + HCl = ROCH + SO3 + NaCl + H2O,（2）酚钠盐法,酚类化合物与碱生成溶于水的酚钠盐，再用无机酸处理水相，使酚类还原。,（3）硼酸酯法,硼酸与醇类反应，生成高沸点的硼酸酯，经减压精馏与其它组分分离，再经皂化反应使醇游离出来。,3R-OH + B(OH)3 B(OR)3 + 3H2O,B(

19、OR)3 + 3NaOH 3R-OH + Na3BO3,37,1、茉莉浸膏原料植物名称：小花茉莉利用部位及出油率：鲜花0.3%色状及香气：黄绿色或浅棕色膏状物，具有茉莉鲜花香气主要成分：含乙酸苄酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、苯甲酸甲酯、石竹烯、油酸甲酯、苯甲醇等2、大花茉莉浸膏原料植物名称：大花茉莉利用部位及出油率：鲜花0.33%0.36色状及香气：黄色至浅棕色膏状物，具有大茉花香气息主要成分：含苯甲酸苄酯、茉莉内酯、乙酸苄酯、芳樟醇、顺式茉莉酮、吲哚、甲香酚植酮、异植醇等,常见的一些浸膏,38,3、白兰花浸膏 原料植物名称：白兰花。 利用部位及出油率：花0.22%-0.25%。色状及香气：棕红色至

20、深棕色膏状物，具有白兰鲜花香气。主要成分：净油成分与白兰花油相同。用途：广泛用于各类高级日化香精和茶叶花香型食用香精 4、桂花浸膏 原料植物名称：桂花。 利用部位及出油率：鲜花0.13%-0.2%。 色状及香气：黄色或棕黄色膏状物，具有天然桂花香气。 主要成分：含和紫罗兰酮，芳樟醇氧化物，芳樟醇香叶醇橙花醇、水芹烯等,39,5、玫瑰浸膏 原料植物名称：苦水玫瑰。 利用部位及出油率：花0.28%。 色状及香气：橙花色膏状物，具有玫瑰花甜香。 主要成分：含香茅醇、香叶醇、橙花醇、苯乙醇、丁香酚、柠檬醛、壬醛等。,40,6、赖百当浸膏 原料植物名称：岩蔷薇。 利用部位及出油率：叶与嫩枝4%-7%。

21、色状及香气：黄绿色至褐黄色膏状物，具有龙涎、琥珀膏香气，有些花香、药草香气。主要成分：苯甲醛、苯乙酮、丁香酚、萜烯等。7、麝香石竹浸膏原料植物名称：麝香石竹。利用部位及出油率：花0.2%-0.3%。色状及香气：淡绿色固体，具有特征，辛甜香韵。主要成分：丁香酚30%，苯乙醇7%，苯甲酸苄酯，柳酸苄酯，甲基水杨酸酯等。,41,8、丁香浸膏 原料植物名称：紫丁香。 利用部位及出油率：鲜花0.24%-0.36%。色状及香气：深绿色至黑绿色固体,具有茉莉、山楂花香韵和金合欢的蜜甜。9、山楂浸膏原料植物名称：山楂。利用部位及出油率：果实，乙醇提取。色状及香气：红色透明液体，具有山楂果香，辛香，稍带杏花气息

22、。,42,10、栀子花浸膏原料植物名称：栀子利用部位及出油率：花0.1%-0.13%。色状及香气：淡黄色或黄色膏状物，具有栀子花鲜花香气。主要成分：含乙酸苄酯，乙酸苏合香酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、松油醇邻氨基苯甲酸甲酯。,43,11、铃兰浸膏原料植物名称：铃兰。利用部位及出油率：花、根、茎0.4%0.6%,单用花朵0.9%1.05%。色状及香气：黄色膏状物，具有铃兰花幽雅香气。主要成分：含桂醇80%，还有苄醇、苯乙醇、苯丙醇、吲哚、香茅醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苄酯等。,44,12、紫罗兰浸膏原料植物名称：紫罗兰利用部位及出油率：花和叶0.1%0.12%。色状及香气：花浸膏为黄绿色膏状物，具有

23、紫罗兰花香，叶浸膏为深绿色膏状物，具有紫罗兰鲜叶香气。主要成分：均含丁香酚、苄醇、异紫罗兰叶醛、紫罗兰叶醇、乙醇、辛烯醇、庚烯醇等,45,1、露兜花净油原料植物名称：露兜树。利用部位及出油率：花序0.03%。色状及香气：黄色液体具有紫丁香和依兰样的甜花香味。主要成分：含甲基苯乙基醚65%80%，芳樟醇19%，还有乙酸苯乙酯、柠檬醛、香叶醇、苯乙醇、苯甲醇等。2、树兰净油：树兰净油Aglaia odorata Absolute性质：淡黄棕色液体，具有天然的树兰香气。用途：用于调配香水、香皂、化妆品、烟用香精的高级加香香料，是很好的定香剂。标准：QB96包装：铝听1000g/瓶,常见的一些净油,4

24、6,3、当归净油香气：具有浓郁的药香、甜香和当归的特征香气 用途：广泛用于各种药草型的日化香精和某些食用香精 4、大花茉莉净油香气：具有大花茉莉鲜花香气用途：用于各类高级日化香精 5、茉莉净油香气：具有天然茉莉花香气 用途：用于各类高级日化香精和茶叶、芒果、巧克力等食用香精6、桂花净油Osmanthus fragrans Absolute性质：棕黄绿色液体，具有天然桂花香气。用途：广泛用于调配食品、化妆品、高级香水、洗涤用品、肥皂、洗衣粉的香精,47,7、烟花净油Tobacco flower Absolute性质：浅黄色或绿黄色粘性液体。带有柔和的类似金合欢的清香气和先似甜继而转苦的香味。用途

25、：用于烟草加香，也可用于调配化妆品和日化香精中。包装：铝听1000g/瓶8、野菊花净油Wild chrysanthemun Absolute性质：深棕色液体，具清新野菊花香气。用途：用于调配牙膏、食品、饮料、医药、烟用香精。包装：铝听1000g/瓶9、白兰净油Michelia alba Absolute性质：深棕红色液体，具白兰花香。用途：用于调配日用香精、高档化妆品香精包装：铝听1000g/瓶,48,柏木油原料植物名称：扁柏色状及香气：淡黄色或黄色清澈液体，具有中国贵州柏木油香气。主要成分：含柏木醇、-和-柏木烯等。利用部位及出油率：根、干3%4%包装：180kg 铁桶装贮存：八角茴香油原料

26、植物名称：八角回香利用部位及出油率：鲜果2%3%、鲜叶0.3%0.5%色状及香气：淡黄色或琥珀色液体,低温时凝成固体,具有清而辛香的大茴香香气、味甜。主要成分：含大茴香脑、芳樟醇、桉叶树等。包装：包装：200kg镀锌铁桶贮存：用途：供合成洋茉莉醛等用,常见的一些精油,49,黄樟油原料植物名称：黄樟利用部位及出油率：树根2%4%色状及香气：淡黄色液体、甜味、温和的辛辣味、花木香味主要成分：含黄樟油素60%95%包装：210kg铁桶贮存：中国肉桂油原料植物名称：中国肉桂利用部位及出油率：树皮：1%2%、枝叶：0.3%0.4%色状及香气：深棕色液体，具辛烈、暖甜香气，中国肉桂的特征香气。主要成分：含

27、桂醛（95%）、乙酸桂酯、香豆素等。用途：日用、食用、烟用、医药及单离肉桂醛,50,山苍子油原料植物名称：山苍子利用部位及出油率：果实3%5%色状及香气：苍黄色澄清流动液体，具有新鲜，类似柠檬醛的香气。主要成分：柠檬醛、苧烯、香茅醛、香叶醛、橙花醇、-蒎烯等。芳樟油原料植物名称：芳樟利用部位及出油率：叶03%07%色状及香气：浅黄色或无色液体主要成分：含芳樟醇50%65%，乙酸芳樟酯、丁香酚、桉叶素等。,51,樟脑油原料植物名称：樟树利用部位及出油率：色状及香气：无色或带浅黄色透明液体，澄清或稍带混浊，易挥发，无掺杂油丁香油原料植物名称：丁香（丁子香）利用部位及出油率：叶2%3%色状及香气：黄

28、色至淡棕色液体，接触铁变暗，具有辛香、丁香酚香气特征。主要成分：含丁香酚、乙酰丁香酚、糠醛及同系物。用途：10%用作香料，其余 90%用于制造香烟,52,柠檬桉叶油原料植物名称：柠檬桉利用部位及出油率：叶片05%2%色状及香气：无色或淡黄色液体，具清涩草香，带玫瑰一香茅样香气主要成分：含香茅醛、香叶醇、香茅醇、异薄荷醇、蒎烯等。包装：175kg铁桶贮存：月桂油原料植物名称：月桂利用部位及出油率：叶片及小枝0.3%0.5%色状及香气：无色,淡黄色至浅绿色液体,具玉树油样气息和丁香酚香气主要成分：含桉叶素、乙酰基丁香酚、芳樟醇、丁香甲醚等包装：用途：日用、食用及单离。,53,精油类香料主要用作牙膏

29、香料，含漱剂、糖果、饮食、酒等食品香料。,54,5.3 合成香料,用适当的原料，经过化学合成出具有香味、化学结构明确的有机物，称为合成香料。,合成香料的发展现状:50年代：合成香料仅有300余个品种60年代：合成香料为750余个品种70年代：合成香料达到3100个品种80年代：合成香料达到5100个品种,分类：一类：半合成香料二类：全合成香料,55,5.3.1 半合成香料,以精油为原料，分离出有用的单体（单离香料）经过化学合成得到衍生物,以丁子香精油为原料的半合成方法介绍,丁子香枝叶 （原料）,水蒸气蒸馏,丁香油（精油）,分离,丁香酚（单离香料）,56,以单离香料丁香酚为原料，经过合成得到其他

30、香料即丁香酚衍生物,57,进一步用异丁香酚为原料制备异丁香醚和香兰素等香料,58,结论： 以单离香料为原料的半合成法在工业上有实际意义。世界香料工业的发展趋势，半合成香料仍然是合成香料的重要组成部分，此方法具备的特点是收效块、成本低、设备要求不高，三废少,59,松节油为原料的半合成香料的介绍,松节油的来源有三类：树胶松节油，木松节油，造纸副产品硫酸盐松节油如：从割裂的松树树干上渗出的生树脂，再经过蒸馏或水蒸气蒸馏得到松节油（精油）松节油的主要成分: -蒎烯, -蒎烯,学名：2，6，6-三甲基二环 2-亚甲基-6，6-二甲基二环 （3，1，1）-庚烯-2 (3,1,1)-庚烷,60,1、芳樟醇的

31、制备芳樟醇原是由柠檬油、熏衣草油、香叶油的精油中提取得到,由于香料植物栽培面积的减少，大部分采用半合成方法生产。,芳樟醇具有类似铃兰花的香气，作为高级香精的调香剂,以松节油为原料的半合成方法:,61,2、香叶醇和橙花醇的制备,香叶醇存在于香叶油、玫瑰油、玫瑰草油、柠檬油之中。橙花醇则在玫瑰油、橙花油、苦橙油、依兰油中少量存在，与香叶醇相比，橙花醇的香气更为柔和，二者均为玫瑰香味。香叶醇和橙花醇的结构是顺反异构体,62,以-蒎烯为原料合成香叶醇、橙花醇的反应路线：,香叶醇、橙花醇大量用于高级香水以及高级香精的配方中,63,3、香茅醇,学名：3，7-二甲基辛烯-6-醇-1,主要存在于香叶油、香茅油

32、、玫瑰油等香精油中,64,以-蒎烯、-蒎烯为原料合成香叶醇橙花醇的反应路线:,香茅醇具有比香叶醇更柔和、新鲜的玫瑰香气，主要用于配置香水、香精、皂用和化妆用香精,65,4、油醇,已知有三种同分异构体,-松油醇 -松油醇 -松油醇 1-甲基-4-异丙基 1-甲基-4-异丙基 1-甲基-4-异丙叉己烯-1-醇-8 环己醇-1 环己醇-1,66,松油醇存在于某些精油，如樟脑油、橙花油中，工业上用-蒎烯为原料合成:,松油醇有与丁香类似的香气，是一种大量生产的有价值的香料，松油醇价格便宜，广泛应用于低档香料的调香。以蒎烯为原料的半合成法制备的香料达到100-120种。,67,4.3.2 全合成香料,以石

33、油化工产品、煤焦油产品为原料，进行单体香料的合成，称为全合成法,八十年代后期，合成香料的发展动向主要表现在以下几个方面：,68,1、以异戊二烯为原料的合成路线，得到香叶醛、香叶 醇、柠檬醛、紫罗兰酮等系列的香料,异戊烯氯 甲基庚烯酮 脱氢芳樟醇,69,由脱氢芳樟醇可以制备其他香料:,脱氢芳樟醇 脱氢芳樟醇乙酸酯 柠檬醛二乙酸酯 柠檬醛,假性紫罗兰酮 -紫罗兰酮 -紫罗兰酮,70,由异戊二烯为原料的合成还可以得到,香茅醛 香叶醛 香叶醇,71,2、以乙炔、丙酮为原料的合成,由去氢芳樟醇的异构化可以得到柠檬醛，加氢可以得到香叶醇,72,3、以异丁烯、丙酮、甲醛的缩合可以得到的香料化合物,73,4.

34、3.3 合成香料的类型介绍,1、玫瑰类合成香料,具有玫瑰香气特征的化合物有,74,C8-C12醇及乙酸酯 C8C11醛,上述合成香料的特点: 香气细腻，天然感强，具有良好的提香作用。,75,2、茉莉类合成香料,茉莉香气浓郁誉为人间第一香。,还有一些化合物，如茉莉酮，羟基香茅醛、芳樟醇、壬二醇-1，3-乙酸酯等品种是大公司争先发展的新品种。,76,3、青香型合成香料,青香型是青香气味与花香型的结合。 特点： 具有新鲜、爽快、焕发天然感的香气性能，适合人们“回归自然”的期望。 青香型特征的化合物：,（庚炔酸甲酯及异戊酯 ）,具有清新、诱发力强的青香，并带有紫罗兰的香韵。,77,（龙葵醛及二甲基缩醛

35、）,具有诱发力极强的新鲜风信子叶香气,（对-异丙基苯乙醛）,具有多汁叶树皮的青香,78,4、腈类合成香料,腈化合物作为香料的优点是稳定性好，抗氧化、抗聚合、耐酸、耐碱、耐热，对皮肤刺激性较小等性能。,香叶腈 肉桂腈 对-异丙基苯甲腈,其他的腈类香料如十二腈、大茴香腈、异己烯基乙烯腈等。,常用的品种有：,79,5、麝香类的合成香料,由于天然麝香的欠缺，目前尚难满足医药需要，而在香精的作用是不可缺少的。因此，合成麝香成为合成香料研究的重点课题。 商品化的合成麝香有40余个品种，可以分成三类： 一类：硝基苯衍生物 二类：多环化合物 三类：大环化合物,80,（1）硝基麝香,占总量的50，重要品种有：,

36、（二甲苯麝香）,3,5-二甲基-2,4,6-三硝基叔丁基苯有较强的麝香香味,（葵子麝香）,2,6-二硝基-3-甲氧基-4-叔丁基甲苯 有天然的麝香香气主要用于配置香精和皂用香精,81,（2）大环麝香,C13-17大环酮及大环内酯化合物，有强烈麝香气味。 1906年，俄罗斯华而鲍姆从天然麝香中单离出有效成分，是一个酮化合物，称为“麝香酮”。 1912年，英国的扎克从灵猫香中分离的有香成分也是一种酮化合物，称为“灵猫酮”。 1926年，路契卡正式确定了麝香酮、灵猫酮的分子结构，都是含碳的C14-15的大环酮。,82,其后，合成了第一个具有天然麝香味的大环酮- -环十五酮：,环十五酮具有最强烈麝香味的化合物,另外，已知的大环酮:,二氢灵猫酮 8-甲基环十五酮 5-氧代环十五酮,83,C13-17的大环内酯，也具有麝香的特征香味,（环十五内酯）,具有强烈的天然麝香气味，用于配置香水用香精和化妆品用香精,