马氏体转变课件.ppt
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1、第五章,马氏体转变,热处理的定义:热处理是将材料通过特定的加热和冷却方法获得所需的组织和性能的工艺过程。,时间,温度,临界温度,热加,保温,冷 却,奥氏体化,珠光体转变,贝氏体转变,马氏体化,马氏体的定义,(1)马氏体是碳溶于-Fe中的过饱和间隙式固溶体;(2)马氏体是在冷却过程中所发生的基本特征属于马氏体型转变的转变产物。 获得马氏体是使钢强韧化的先决条件。,早在战国时代人们已经知道可以用淬火(即将钢加热到高温后淬入水或油中急冷) 的方法可以提高钢的硬度,经过淬火的钢制宝剑可以“削铁如泥”。 十九世纪未期,人们才知道钢在“加热和冷却” 过程中内部相组成发生了变化,从而引起了钢的性能的变化。为
2、了纪念在这一发展过程中做出杰出贡献的德国冶金学家Adolph Martens,法国著名的冶金学家Osmond建议将钢经淬火所得高硬度相称为“马氏体”,并因此将得到马氏体相的转变过程称为马氏体转变。 Martensite M马氏体,一、马氏体转变的特点,马氏体转变的非恒温性(1)马氏体转变在一定的温度范围内进行马氏体转变主要为降温转变,过冷奥氏体冷至Ms温度时才开始进行马氏体转变。而冷至Mf时马氏体转变终止。Mf称为马氏体转变的终止点(温度)。把马氏体的降温转变称为马氏体转变的非恒温性。奥氏体以大于某一临界速度VC的速度冷却到某一温度,不需孕育,转变立即发生,并且以极大速度进行,但很快停止。(2
3、) 马氏体转变不完全性由于多数钢的Mf在室温以下,因此钢快冷到室温时仍有部分未转变奥氏体存在,称为残余奥氏体,记为Ar、rA或AR。有残余奥氏体存在的现象,称为马氏体转变不完全性。要使残余奥氏体继续转变为马氏体,可采用冷处理。,马氏体转变量是在MsMf温度范围内,马氏体的转变量是温度的函数,与等温时间没有关系。,马氏体转变量与温度的关系,爆发式转变时马氏体转变量与温度的关系过冷奥氏体向马氏体转变是在零下某一温度突然发生并在一次爆发中形成一定数量的马氏体,伴有响声并放出大量潜热。,马氏体等温转变动力学曲线Fe-23%Ni-3.7%Mn合金中马氏体等温转变。过冷奥氏体向马氏体转变、可以用类似C曲线
4、T-等温图来描述。有孕育期,但等温转变不完全。,二、马氏体转变的切变共格性和表面浮凸现象 (1)马氏体转变时在预先磨光的表面上产生有规则的表面浮凸 ;(2)马氏体形成有惯习面,马氏体转变时马氏体与奥氏体之间保持共格关系 ;,表面浮凸:预先磨光表面的试样,在马氏体相变后表面产生突起,这种现象称之为表面浮凸现象。,马氏体转变时产生表面浮凸示意图,高碳轴承钢马氏体的等温形成1.4%C,1.4%Cr,浮凸,直接淬至100等温10小时 800,下图是三种不变平面应变,图中的C)既有膨胀又有切变,钢中马氏体转变即属于这一种。,显然,界面上的原子排列规律既同于马氏体,也同于奥氏体,这种界面称为共格界面。但不
5、变平面可以是相界面,也可以不是相界面。,预先在磨光表面上划一直线划痕,相变后直线变为折线,直线在新相、母相的界面不折断,在新相晶内不弯曲。马氏体相变就像形变中的切变一样。切变使得发生上述宏观形变。而且,在上述相变时,相界面宏观上不转动,也不变形,所以相界面称为不变平面。当相界面为不变平面时,界面上原子既属于新相,又属于母相,这种界面称为共格界面。由于是切变共格,也称为第二类共格。不变平面也可以不是相界面,不变平面就为中脊面。,三、马氏体转变的无扩散性实验测定出母相与新相成分一致 ;马氏体形成速度极快,一片马氏体在510-5510-7秒内生成; 碳原子在马氏体和奥氏体中的相对于铁原子保持不变的间
6、隙位置 。四、马氏体转变具有一定的位向关系和惯习面马氏体转变时马氏体与奥氏体存在着严格的晶体学关系: 、位向关系 相变时,整体相互移动一段距离,相邻原子的相对位置无变化。作小于一个原子间距位置的位移,因此奥氏体与马氏体保持一定的严格的晶体学位向关系。主要有:K-S关系、西山(N)关系、G-T关系、K-V-N关系等。 2、惯习面 惯习面即马氏体转变的不变平面,总是平行或接近奥氏体的某一晶面,并随奥氏体中含碳量及马氏体形成温度而变化。马氏体即在此平面上形成中脊面。,五、马氏体转变的可逆性: 在某些合金中A冷却时AM,而重新加热时马氏体又能MA,这种特点称为马氏体转变的可逆性。逆转变开始的温度称为A
7、s,结束的温度称为Af 。MA的逆转变也是在一定的温度范围内(As-Af)进行。 形状记忆合金的热弹性马氏体就是利用了这个特点。,二、马氏体转变的晶体学,1.马氏体的晶体结构 (1)钢中马氏体的本质: 马氏体是碳溶于-Fe中的过饱和间隙式固溶体,记为M或。其中的碳择优分布在c轴方向上的八面体间隙位置。这使得c轴伸长,a轴缩短,晶体结构为体心正方。其轴比c/a称为正方度,马氏体含碳量愈高,正方度愈大。,(2)、马氏体的晶体结构类型马氏体的晶体结构类型有两种:体心立方结构(WC0.2%),(a)C原子在马氏体的晶胞中可能存在的位置;(b)C原子在马氏体的晶胞中一组扁八面体间隙位置可能存在的情况;,
8、马氏体点阵参数与C含量的关系,2、惯习面与位向关系(1)惯习面 马氏体转变具有一定的惯习面,即马氏体总是在母相的某一晶面上首先形成,以平行于惯习面的母相晶面指数表示,此面即马氏体转变中的不变平面(不畸变,不转动)。 钢中常见的惯习面有三种,即C%1.4%为(259) 随马氏体的形成温度降低惯习面指数增大。,(2)位向关系 马氏体转变的晶体学特征是马氏体与母相之间存在着一定的位向关系。在钢中已观察到到的有KS关系、西山关系和GT关系。(1)KS关系 110 111; ,按K-S关系,马氏体在奥氏体中共有24种不同的空间取向。,(2)西山关系110 111 ; ,按西山关系,马氏体在奥氏体中只有1
9、2种不同的空间取向。,KS关系与西山关系的关系,西山关系与K-S关系相比,晶面关系相同,晶向关系相差516,(3)GT关系1994年,Grenigen与Troiano 在Fe-Ni-C合金中发现,马氏体与奥氏体的位向接近K-S关系,但略有偏差,其中晶面差1度,晶向差2度,称为G-T关系。110 111 差 1 差 2,三、马氏体的组织形态(一)马氏体的形态1、板条状马氏体低碳钢中的马氏体组织是由许多成群的、相互平行排列的板条所组成,故称为板条马氏体。板条马氏体的亚结构主要为高密度的位错,故又称为位错马氏体。 板条马氏体是低、中碳钢,马氏体时效钢,不锈钢等铁系合金中形成的一种典型的马氏体组织。低
10、碳钢中的典型马氏体组织如下图,(1)显微组织: 马氏体呈板条状,一束束排列在原奥氏体晶粒内。对某些钢因板条不易浸蚀显现出来,而往往呈块状,所以有时也称为块状马氏体,又因为这种马氏体的亚结构主要为位错,也常称之为位错型马氏体,这种马氏体是由许多板条群组成的,也称为群集状马氏体。 在一个板条群内各板条的尺寸大致相同,这些板条呈大致平行且方向一定的排列。,(2)晶体学特征 惯习面为(111) ,晶体学位向关系符合K-S关系。 由平行排列的板条马氏体组成的较大区域称为板条群。在一个原奥氏体晶粒内可以包含几个这样的板条群,通常为35个。一般情况下奥氏体晶粒尺寸的变化,对板条群的数量无影响,只能改变板条群
11、的尺寸。,同色调区是由位向相同的马氏体板条组成的,称为同位向束。 同位向束内马氏体板条是以小角度晶界相间的,而同位向束之间则是以大角度晶界相间的。,(3)亚结构 亚结构主要是高密度的位错缠结构成的位错胞,位错密度可高达0.30.91012/cm2,板条边缘有少量孪晶。从亚结构对材料性能而言,孪晶不起主要作用。,2、片状马氏体形成片状马氏体的钢和合金:出现于中、高碳钢中、高Ni的Fe-Ni合金中,WC1.0% 片状马氏体的形成温度: MS200100(WC1.01.4%) MS100(WC1.42.0%),(1)显微组织 典型的马氏体组织形态见下图所示:,马氏体片大小不一,马氏体片间不平行,互成
12、一定夹角,第一片马氏体形成时惯穿整个奥氏体晶粒,后形成的马氏体片逐渐变小,即马氏体形成时具有分割奥氏体晶粒的作用。因此,马氏体片的大小取决于奥氏体晶粒的大小。 在马氏体片中常能看到明显的中脊,关于中脊的形成规律目前尚不清楚。,(2)晶体学特征 惯习面(225) 位向关系为KS关系 惯习面(259) 位向关系为西山关系,可以爆发形成,马氏体片有明显的中脊。(3)亚结构片状马氏体的主要亚结构是孪晶,这是片状马氏体的重要特征。孪晶的间距大约为50,一般不扩展到马氏体片的边界上,在马氏体片的边缘则为复杂的位错组列。一般认为,这种位错是沿111 方向呈点阵状规则排列的螺型位错。片状马氏体内的相变孪晶一般
13、是(112)孪晶,也发现(110)孪晶和(112)孪晶混生的现象,方向为11-1。,不同的片状马氏体内部亚结构是不同的,可以将其分为以中脊为中心的相变孪晶区和无孪晶区。孪晶区所占比例与马氏体的形成温度有关,形成温度越低,相变孪晶区所占比例越大。,铁碳合金马氏体类型及其特征,(二)、其它类型的马氏体1、蝶状马氏体(人字形或角状马氏体) 本世纪六十年代初首先在Fe-30%Ni的合金中发现的近年在Fe-C合金中也观察到了这种形态马氏体。 立体外形呈V形柱状,横截面呈蝶状,两翼之间的夹角一般为136,两翼的惯习面为(225)而两翼相交的结合面为100 。与奥氏体的位向关系为K-S关系,亚结构为高密度的
14、位错,无孪晶。 形成温度介于板条马氏体与片状马氏体之间,形态特征和性能也介于两者之间。,2、薄板状马氏体 这种马氏体是在Ms点低于-100的Fe-Ni-C合金中观察到的,是一种厚度约为310m的薄板形马氏体,三维单元形貌很象方形薄板,与试样磨面相截得到宽窄一致的平直带状,带可以相互交叉,呈现曲折、分杈等特异形态。 惯习面为(259),位向关系为K-S关系,亚结构为(112)孪晶,无位错,无中脊。 随转变温度降低,转变进行时,即有新马氏体的不断形成,同时也有旧马氏体的不断增厚。,3、薄片状马氏体(马氏体) 出现在Fe-Mn-C或Fe-Cr-Ni合金中(合金的层错能低)。马氏体的晶体结构为密排六方
15、点阵,呈极薄的片状。惯习面 :111 ,位向关系:0001 111 亚结构:大量层错和少量位错薄片状马氏体沿呈111魏氏组织形态分布。,(二)影响马氏体形态及其内部亚结构的因素1、化学成份的影响 在Fe-C 及Fe-Ni-C合金中,合金元素含量对马氏体形态有显著影响,随C%的增加马氏体的形态由板条向片状过渡。 Fe-C合金,C%1%为片状,C%在0.31%之间为混合状,而Fe-Ni-C合金随Ni和C含量的变化马氏体形态的变化更为丰富。,合金元素的影响:凡能缩小相区(Cr、Mo、W、V)的均促使得到板条状M,而扩大相区(C、Ni、Mn、Cu、Co)的,将促进片状马氏体形成,能显著降低A层错能的将
16、促进 的形成。,2、形成的温度 持这利观点的人认为的形态取决于s点。他们认为在Fe-C 合金中,含碳量增加Ms降低,当低于某一温度(300320 )时,容易产生相变孪晶,因而便形成片状M。 M形态随Ms点的下降从板条向片状转化的原因可作如下解释。C% 低时,Ms点高,这时以切变量较大的(111)为惯习面,同时在较高的温度下滑移比孪生易于发生,而且在面心立方点阵中111晶系较少,因此形成 M的起始位向较少,所以,有利于在同一奥氏体晶粒中形成相互平行的群集状马氏体;而随着Ms降低,孪生变得比滑移更易于发生,同时以225或259为惯习面形成马氏体,由于空间取向多,形成马氏体的起始位向数也多,因此,在
17、同一奥氏体晶粒中易于形成相邻马氏体互不平行的孪晶片状马氏体。,对于 FeNiC 合金,我们可以通过改变奥氏体化温度而使Ms 点发生变化。 利用这一特性,可以在同一成份的合金中获得不同的Ms点。观察冷却到稍低于相应的Ms时所生成的马氏体的形态。 结果发现:随着Ms点即马氏体形成温度的降低马氏体形态会从板条向蝶状、片状和薄板状变化,同时M的亚结构也从位错向孪晶转化。,3、奥氏体的层错能 奥氏体层能低时,易形成马氏体。 但对其它形态马氏体的影响目前还有争议。一般认为,层错能越低,越难以形成相变孪晶,因此,越趋向于形成位错亚结构的板条马氏体。4、奥氏体与马氏体的强度 由Davist Magee在197
18、1年提出的理论。 用合金化的方法改变奥氏体的强度,研究了马氏体形态变化与奥氏体强度之间的对应关系。结果表明:,(1)马氏体形态是以Ms处奥氏体屈服强度为界限而变化的这个界限约为196Mpa(戚正风)或206Mpa(刘云旭):屈服强度小于此值时形成111惯习面的板条马氏体或225惯习面的片状马氏体;大于此值时形成259惯习面的片状马氏体。 (2)当奥氏体屈服强度小于此值时马氏体的形态还与马氏体的强度有关:如果所形成的马氏体强度较低时,形成111惯习面的板条马氏体;如果形成的马氏体强度较高时,则形成225惯习面的片状马氏体。,(一)马氏体转变的热力学条件1、相变驱动力 马氏体转变与其它类型的转变有
19、许多不同之处,但仍然是热学性的,即相变的驱动力仍是马氏体与母相之间的体积自由能之差。,四、马氏体转变的热力学,GV=GMGA0,马氏体转变的热力学条件是必须在一定的过冷度下转变才能进行。 通常把Ms与T0之差称为马氏体转变的热滞。热滞的大小,视合金的种类和合金的成份而异,Fe系合金的热滞可高达200以上,而有的合金,其热滞仅十几度到几十摄氏度,例如:AuCd、AgCd。,Fe系合金马氏体转变的热力学特点是具有很大的热滞,换句话说,就是必须在很大的过冷度下才能发生马氏体转变,一般的马氏体转变都须要在降温过程中不断进行,等温保持马氏体转变将终止进行。 逆转变的热力学特征与冷却时的刚好相反,过热度,
20、逆转变是在升温过程中进行的。 As是逆转变的开始点,终了点为Af,As与Ms之差视合金的种类不同而不同。2、Ms的物理意义 母相和马氏体两相之间的体积自由能之差达到相变所需的最小驱动力值时的温度。,3、T0、Ms、As之间的关系: T0、Ms、As都是合金成分的函数,不同的合金系As与Ms之差是不同的,例如,Fe-Ni合金中As较Ms高420,Au-Cd合金中As较Ms仅高16。,4、形变诱发马氏体转变 实验证明:Ms和As之间的温度差可以因为引入塑性变形而减小. 如果在Ms点以上对奥氏体进行塑性变形会诱发马氏体转变而引起Ms点升高达到Md点,同样塑性变形也可以使As下降到Ad点。 Md, A
21、d分别称为形变马氏体点和形变奥氏体点。因为形变诱发马氏体转变而产生的马氏体,常称为形变马氏体,同样形变诱发马氏体逆转变而产生的奥氏体,称为形变奥氏体。,(二)影响钢Ms点的因素 Ms 点在生产实践中具有很重要的意义。分级淬火的分级温度,水油淬火的转油温度都应在 Ms点附近。Ms 点还决定着淬火马氏体的亚结构和性能。对于碳钢和低合金钢,如Ms点低一般较容易淬裂,而且马氏体性能硬而脆;如Ms点高,淬火后有可能获得高的韧性和强度。对要求在奥氏体状态下使用的钢则要求Ms点低于室温(或工作温度) Ms的高低还决定着淬火后得到的残余奥氏体量的多少,而控制一定量的残余奥氏体则可以达到减小变形开裂,稳定尺寸及
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