陶瓷工艺学课件.ppt
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1、陶 瓷 工 艺 学,主讲:李志坚 教授,本课程的教学目的要求: 通过陶瓷的概念、性质、陶瓷生产主要过程及其原理的系统阐述,初步掌握原料的组成、性质和生产工艺与制品组成及结构的关系,以及制品的组成、结构对制品性能的影响。从而为今后从事与陶瓷材料生产、科研打下基础。主要教学参考书及资料: 无机非金属材料工学、无机非金属材料概论、陶瓷工艺学、特种陶瓷工艺学成绩考核方式: 笔试考核对学生学习本课程的要求: 1. 课堂认真听课,记好笔记; 2. 课后复习; 3. 按时完成作业。,绪 论,1.陶瓷的概念和种类1.1陶瓷的概念1.2陶瓷的分类2.陶瓷技术的发展及其对世界的贡献2.1中国陶瓷技术的发展2.2中
2、国陶瓷对世界的影响3.陶瓷研究的发展历程及在现代化建设中的作用3.1陶瓷研究的发展历程3.2陶瓷在现代化建设中的作用,1.陶瓷(ceramics)的概念和种类,1.1陶瓷的概念 陶瓷是用粉状的天然原料或人工合成化合物,经过成形和高温烧结制成,以无机非金属化合物为主体构成的多晶固体材料。 传统陶瓷:所有以粘土为主要原料与其它天然矿物原料经过粉碎混炼-成形-煅烧等过程而制成的各种制品。包括陶器、炻器和瓷器。又称硅酸盐陶瓷。 特种陶瓷:采用高度精选的原料,具有能精确控制的化学组成,按照便于进行结构设计及控制制造的方法进行制造、加工的,具有优异特性的陶瓷。又称现代陶瓷、高级陶瓷、精细陶瓷等。,1.2陶
3、瓷的分类,1.2陶瓷的分类,2.陶瓷技术的发展及其对世界的贡献,陶瓷是人类综合利用岩石,粘土矿物及各种天然资源和火创造性的合成人工材料所取得的最古老的技术成果。它的发展与人类历史有极为密切的关系。特别是瓷器的发明及其技术进步对人类生活和文明都产生了巨大的影响,几乎成为社会发展中文化艺术和技术进步的主要时代标志。,2.1中国陶瓷技术的发展,8000年前,陶器出现,标志人类文化跨入新石器时代;55003500年前,新石器时代晚期,出现彩陶、黑陶及白陶等;第一次飞跃:3000年前,商代出现了釉,为从陶过渡到瓷创造了必要条件,是陶器到瓷器的过渡阶段;第二次飞跃:2000年前 ,出现了比较美观的釉面,陶
4、瓷制造进入发达时代。第三次飞跃:1000年前,宋代出现半透明胎。第四次飞跃:特种陶瓷,2.2中国陶瓷对世界的影响,唐代:远销日本、印度、波斯、埃及。宋代:远销50余国,远至欧洲。明代:郑和七次下西洋,将中国瓷器输送至世界各国,与世界各国在文化、经济、贸易、政治上建立了联系。中国瓷器在国外有:“白如玉,明如镜,薄如纸,声如磬”的美誉,被外国人视为奇珍异宝。七世纪以后,各国竞相仿造,并逐渐创立自己的风格。中国瓷器为人类文化的进步所做出的重大贡献,是值得我们引以自豪的。,3.陶瓷研究的发展历程及在现代化建设中的作用,3.1陶瓷研究的发展历程,3.2陶瓷在现代化建设中的作用,除用于日常生活中外,陶瓷作
5、为结构和功能材料广泛用于科学技术和工农生产领域的重要性,对此人们仍没有充分的认识。 近年来由于陶瓷科学技术的发展,具有优良性能的陶瓷陆续出现,对陶瓷的评价也就发生了变化。陶瓷已从以往处于辅助材料的位置,开始发展为主要材料的位置,出现很多具有更多实用价值功能的陶瓷材料。例如:1.比金属优越的力学性能2.比玻璃高明的光学性质3.卓越的热学性能4.奇妙的声学性质5.惊人的化学稳定性,陶瓷生产一般工艺过程,原料,配料,坯料制备,坯体成型,施釉,干燥,烧成,整形,检测,包装,出厂,第一章 原 料,最基本原料:石英、长石、粘土及化工原料。1.1 石英类原料1.2 长石类原料1.3 粘土类原料1.4 其它原
6、料,陶瓷工业中使用的原料品种繁多,按其来源可分为天然矿物原料和化工原料两类。原料在一定程度上决定着工艺流程和工艺条件的选择以及产品的性能和质量。 日用陶瓷工业生产中用的最基本原料是属于天然矿物原料的石英、长石和粘土三大类。1.1 石英类原料主要矿石来源:硅石和石英岩常用的石英类原料有石英砂、脉石英、砂岩、石英岩。石英是由SiO4 4-互相以顶点连接而成的三维空间架状结构的硅酸盐。对石英原料的技术要求: SiO297,Fe2O3+TiO20.5,1.1.1石英晶型转变温度和体积变化,537,1.1.2 石英在陶瓷生产中的应用,1.是瘠性料,可降低可塑性,减少收缩变形,加快干燥;2.在高温时可部分
7、熔于长石玻璃中,增加液相粘度,减小 高温时的坯体变形;3.未熔石英与莫来石一起,可构成坯体骨架,增加强度。4.釉料中增加石英含量可提高釉的熔融温度和粘度提高釉 的耐磨性和抗化学腐蚀性。,1.2长石类原料,长石是不含水的碱金属和碱土金属铝硅酸盐。1.2.1 矿石种类长石种类很多,归纳起来都是下述四种长石组合而成。长石之间因结构关系彼此可以混合成固溶体。,1.2.2 长石的熔融特性,长石属架状结构硅酸盐,其中存在碱金属和碱土金属氧化物,可使硅酸盐多相混溶系统出现液相的温度大大降低。,1.2.3 长石类原料在陶瓷生产中的作用,1)长石是溶剂型原料,可降低烧成温度,减少燃料消耗。 高温下熔化后能填充坯
8、体的孔隙,融解粘土及石英类原料,有利于促进莫来石晶体的形成和长大,促进成瓷反应,增大密度,提高产品的机械强度; 冷却后的长石熔体以透明玻璃态存在于瓷体中,提高光泽与透明度。 2)长石原料在烧制前是瘠性原料,使坯体的干燥收缩变 小,有利于提高干燥速度。,1.3 粘土类原料,粘土是自然界中硅酸盐岩石(如长石、云母)经过长期风化作用而形成的一种土状矿物混合体,为细颗粒的含水铝硅酸盐,具有层状结构。粘土的分类:1.按成因分类:原生粘土、次生粘土2.按可塑性分类:软质粘土、硬质粘土3.按耐火度分类:耐火粘土、难熔粘土、易熔粘土,1.3.1 粘土的组成,1.3.2 粘土的工艺性质,粘土的工艺性质主要取决于
9、其矿物组成,化学成分和粒度尺寸。1.可塑性:粘土与适量的水混和以后形成的泥团,可在外力的作用下产生变形但不开裂,并在外力除去后,仍能保持原有形状的性质,通常用塑性指数或塑性指标来表示。2.离子交换性:粘土粒子因表面层断键和晶格内部离子的不等价置换而带电,它能吸附溶液中的异性离子,这种被吸附的离子又可被其它离子所置换。这种性质被称为离子交换性,用离子交换容量来表示。如高岭土阳离子交换容量为0.30.9mmol/g。,3.触变性:粘土泥浆或可塑泥团在静置后变稠和凝固,当受到搅拌和震动时,粘度降低而流动性增加,再放置一段时间后又能恢复原来的状态,这种性质称为触变性,用泥浆的厚化度和泥团的厚化度表示。
10、泥浆的厚化度是泥浆放置30min和30s后其相对粘度之比。4.结合性:指粘土结合瘠性原料形成可塑泥料并具有一定干坯强度的能力。以能形成可塑泥团时所加入的标准石英砂(颗粒组成为0.250.15mm 占70 , 0.150.09mm占30)的数量来表示。加砂量在50时为结合力强的粘土,加砂量达2550时为结合力中等的粘土,加砂量在20以下时为结合力弱的粘土。,1.3.2 粘土的工艺性质,1.3.2 粘土的工艺性质,5.膨化性:粘土加水后体积膨胀的性质称为膨化性。用膨胀容来表示。6.收缩性:粘土经110干燥后,由于自由水及吸附水排出所引起的颗粒间距离减小而产生的体积收缩,称为干燥收缩。干燥后的粘土经
11、高温煅烧,由于脱水、分解、熔化等一系列的物理化学变化而导致的体积进一步收缩,称之为烧成收缩。两种收缩之和即为粘土泥料的总收缩。7.烧结特性:开始烧结温度T1 烧结温度T2 软化温度T3 烧结范围T2T3,1.3.3 粘土原料在陶瓷生产中的作用,1.粘土的可塑性是陶瓷坯泥赖以成形的基础。2.粘土使注浆泥料与釉料具有悬浮性与稳定性。3.粘土一般呈细分散颗粒,同时具有结合性。4.粘土是陶瓷坯体烧结时的主体。5.粘土是形成陶器主体结构和瓷器中莫来石晶体的主要来源。,1.4其它原料 瓷石、 滑石(3MgO4SiO2H2O)、硅灰石(CaOSiO2)、石灰(CaCO3)、叶蜡石(Al2O3 4SiO2H2
12、O)等。,第二章 陶瓷的显微结构及性能,2.1 显微结构概念2.2 瓷胎的显微结构2.3 瓷器的性质,2.1 显微结构概念,显微结构是指在不同类型显微镜下观察到的材料组织结构。是构成材料的组成和制备工艺过程诸因素的综合反应。显微结构分析的任务:1.根据材料研究和生产过程中原料、半制品、成品的显微结构,对它们的品质进行评价。2.通过对材料或制品中缺陷的检测,从显微结构上找出缺陷产生的原因,提出改善和防止的措施,对生产进行控制。3.从显微结构和物理化学的基本观点出发,研究设计新材料或中间产品,以求获得较为理想的显微结构并具有预期优良性能的材料和制品。4.研究工艺条件对显微结构形成的影响规律,促使工
13、艺条件更加合理化,改善材料的使用性能。,2.2 瓷胎的显微结构,晶相:晶相构成陶瓷体的骨架,使制品具有一定强度和防止制品在高温 下塌陷变形,其中主晶相的性质和晶界的性质与材料的性质关系极大。玻璃相:玻璃相的作用是填充晶粒间隙,粘结晶粒,使陶瓷材料致密化,赋予制品透光性,降低烧成温度,促进烧结。气相:气相的存在对于陶瓷体通常是有害的因素,使坯体的强度降低,使 瓷胎透光度降低。 长石瓷瓷胎的显微结构: 莫来石、残余石英晶体、玻璃相、气孔。,瓷胎:陶瓷坯体经过高温烧成瓷化后,称为瓷胎。,长石瓷显微结构形成过程,1000,高岭石 偏高岭石,偏高岭石 (一次)莫来石 无定形石英,V+0.82,10001
14、200 1200 1400 ,长石开始熔融,坯体内液相增多,粘度降低。,形成二次莫来石,部分石英颗粒被长石溶解,增加了玻璃相粘度,无定形石英转变为方石英。,影响显微结构的因素,原料及其配比、粒度大小及形状和烧成温度、气氛、压力等。,决定瓷器性质的基本因素:1.瓷胎的化学组成以及瓷胎组成中各个岩相的特点 及其分布情况;2.制瓷原料的加工,如选料、陈腐、研磨细度等;3.坯料的制备和成形方法;4.烧成制度。,2.3 瓷器的性质,2.3 瓷器的性质,衡量日用细瓷的质量分为外观质量和内在质量,2.3.1 瓷器的白度,照射在瓷器表面光线的反射光强度决定其白度。1.测定方法:用光电白度计 利用照射在瓷器表面
15、光线的反射光,使硒光电池产生电流,来测定反射光强度并同规定化学纯硫酸钡样片白度(100)比较,得到的读数称为该瓷器的白度。2.影响瓷器白度的主要因素 原料纯度:原料杂质中着色氧化物,如氧化铁(Fe2O3)、 氧化钛(TiO2)和氧化锰(MnO)等。 工艺因素:烧成气氛和釉层封闭前烧尽碳素。3.提高白度的措施 1)含氧化钛坯料中加0.020.04%CoO以其青蓝色与钛铁尖晶石的棕色互为补色; 2)引入一定量滑石,Fe2+和Mg2+半径相近,形成固熔体,使铁以亚铁盐形式存在; 3)加入Ca3(PO4)2,因为在硅酸盐玻璃中少量Fe2+呈浅绿色, Fe3+以FeO4存在强烈着色,在磷酸盐玻璃中Fe2
16、+高达2-3也无色, Fe3+ 以FeO6存在几乎未着色。,6,2.3.2 瓷器的透光度,照射在瓷器表面光线的镜面投射光强度决定其透明的特性1.测定方法:光电透明度计 用国际标准光源以平行光束垂直投射于被测瓷片的平面上,其透过光线使接收器硒光电池产生光电效应,得到的读数称为该瓷片的透光度。 细瓷透光度Ir(1mm厚坯透光百分数)220。2.影响瓷器透光度的主要因素 减弱透射光线的主要原因是瓷胎内部的散射损失和光的吸收。 1)原料成分及制品组成:化学成分中着色成分越多透光度越小;制品的相组成中折射率的差别越小,散射损失越小,透光度越高;晶相粒子和气孔大小越接近可见光波长(0.30.7m),散射损
17、失越大,透光度越低。 2)制品厚度 3)工艺因素:例如配料中的长石的数量、烧成的温度等。3.提高透光度的措施 1)增加玻璃相 2)减少气孔 3)加入MgO,2.3.3瓷器的光泽度,光泽度是瓷器釉层表面的一种特征照射在瓷器表面光线的镜面反射光强度决定光泽度1.测定方法:光电光泽计 用照射在釉表面子镜面反射方向的反光量,并规定折射率为1.567的黑色玻璃的反光量为100,将被测瓷片的反光能力与此黑色玻璃反光能力相比较得到的数据,作为瓷器的光泽度。2.影响因素: 釉的组成(釉表面平滑程度、折射率)和工艺因素均影响光度。 镜面反射率 R=3.提高光泽度措施 釉应具有: 1)较高折射率,加入高折射率的氧
18、化物; 2)较高始熔点,可减少釉向坯体渗透、减少釉面针孔; 3)较低高温粘度,粘度降低流动性提高,可避免釉的波纹和桔釉, 有利于气体排出,减少釉层内微小气孔量; 4)适当高的表面张力,把釉层拉平,保持较好的平整度。,(n-1)2,n:釉层折射率,n越高,R越大,2.3.4 铅溶出量,1、概念 含铅的釉料、彩料在酸液作用下可溶性铅会溶出来。 由于铅元素及其氧化物对人体健康有害,中国高级日用瓷产品质量标准中规定“与食物接触的表面,画面铅溶出量不得超过百万分之七”。2.测定方法( 1 )样品的浸泡:按要求取样和处理后,在4的醋酸溶液中,在222温度浸泡24小时10分钟;(2)测定浸泡液体积,准确至2
19、;(3)测定浸泡液中铅的溶出量。3.降低铅溶出量的措施 关键在于提高釉料、彩料的化学稳定性(1)合理的釉料、彩料配比。无论釉中铅含量多少,当釉中按每摩尔SiO2所含网络外体氧化物总量0.75摩尔时,各种铅硅酸盐与铅碱硅酸盐的铅溶出量均较低;(2)工艺控制。彩烤时加强通风,单层装窑,适当提高彩烤温度,均为降低铅溶出量的有效措施;(3)无铅釉虽能消除铅溶出,但使釉彩光泽性差,用铋代替铅,但铋太贵,来源困难,也难实施。,第三章 坯料及其计算,3.1长石质瓷的物理化学基础3.2长石质瓷的化学组成及作用3.3长石质瓷的示性矿物组成与实际配方3.4配料计算3.4.1确定坯料配方的原则3.4.2坯料组成的表
20、示方法3.4.3配料计算举例,3.1长石质瓷的物理化学基础,硅酸盐工艺岩石制品的制造是在实验的基础上,以相应相图为基本依据来寻找其合理组成、烧成温度范围、调整工艺性能和使用性能、改进配方和分析指导生产工艺过程。 长石瓷的坯料组成区域物相为玻璃态物质、莫来石晶体、残余二氧化硅,是多相混溶物,冷凝后成为洁白产物即为瓷。,3.2长石瓷的化学组成及作用,SiO2 6575% 影响强度和基本性能,不能大于80否则热震性变坏、炸裂;Al2O3 1925 提高化学稳定性与热稳定性,提高力学性能、白度。但过多烧成温度会提高,过少易熔变形;R2O+RO 46 (K2O2.5)助熔剂,提高瓷的透明度,过多会 低温
21、变形,热震性变差;CaO、MgO 微量 引入可相对提高瓷的热稳定性和力学 强度,提高白度和透明度,改进瓷的色调,减弱铁钛的不良色着影响;Fe2O3 、TiO2 ( Fe2O31%, TiO20.2) : 影响外观品质。,3.3长石瓷的示性矿物组成与实际配方,示性矿物组成:在能够成瓷的前提下,理论上的长石、石英、高岭土三种矿物的配合比例。 硬质瓷:高岭土含量较多,长石及其它熔剂含量较少,其成瓷温度较高(13501450)莫来石含量高,瓷的硬度大。 实际配方:在示性矿物组成的基础上,考虑具体原料与生产工艺条件等因素而制定的生产配方。,3.4配料计算3.4.1 确定坯料配方的原则,1.充分考虑产品的
22、物理化学性能和使用性能要求2.参考前人的经验和数据3.了解各原料对产品性能的影响4.应满足生产工艺要求5.了解原料的品位、来源和到厂价格,3.4.2 坯体组成的表示方法,3.4.2.1 配料量表示法(也称配料比表示法) 配方中所用各原料的质量百分比表示的方法 如:某釉面砖配方,3.4.2.2 化学组成表示法,配方中各化学组分及灼烧减量的质量百分数表示的方法 例如:某釉面砖坯料的化学组成,,3.4.2.3 矿物组成表示法,配方中粘土、石英及熔剂类矿物的质量百分数表示的方法例如:某釉面砖配方,3.4.2.4 实验式表示法 陶瓷配料一般为混合物,可以用化学实验式来表示,即以各种氧化物的摩尔比来表示。
23、这种方法叫做化学实验式表示法,简称实验式。 利用坯(釉)式表示陶瓷坯料的化学组成,可以明确的看出各组分之间的关系,判断组成特性,进而对比分析其高温性能,以利坯料的配制与调整,可用来指导生产。,氧化物分类,釉式式中x、y、z、u、v为各氧化物摩尔数,表示各氧化物之间的相互比例。,坯式,在实验式中排列顺序为碱性氧化物在前,其次为中性氧化物,最后是酸性氧化物。坯式通常以中性氧化物R2O3为基准(国外也有以碱性氧化物为基准),令其摩尔数为1;而釉式以起溶剂作用的碱金属和碱土金属氧化物为基准,令其摩尔数为1。,例如:清代康熙瓷及其青花釉的坯、釉式为,1.000,3.4.3 配料计算,由于坯料组成有四种表
24、示方法,故必须了解这四种不同表示方法之间的关系。以下介绍两种主要计算方法:3.4.3.1由坯(釉)料的化学组成计算坯(釉)式计算步骤:1.若原始组成中含有灼减,则应先将原组成换算成不含灼减的化学组成;2.以各氧化物的摩尔质量,分别除相应氧化物的质量百分数,得到各氧化物的摩尔数;3.计算坯式时,以中性氧化物R2O3的摩尔数之和分别除各氧化物的摩尔数;计算釉式时以碱性氧化物(R2ORO)的摩尔数之和去除各氧化物的摩尔数。得到的数字就是坯式或釉式中各氧化物前面的系数(相对摩尔数);4.按照碱性、中性、酸性氧化物的顺序列出各氧化物的相对摩尔数,即为坯式或釉式。,计算步骤:例1:某瓷坯的化学组成如下表所
25、示,试求该瓷坯的实验式,1.将化学组成换算成不含灼减的百分数 其它氧化物同理换算列入下表 说明:总计为100时,分母可用100减去灼减或各氧化物含量相加; 总计不为100时,分母可直接将各氧化物含量相加。,2.将各氧化物的质量百分数被各氧化物的摩尔质量去除,3.算出中性氧化物摩尔总数0.25830.00540.26374.用0.2637分别除各氧化物的摩尔数,5.将所得氧化物相对摩尔数按规定排列得到坯式。,例2 某瓷厂日用瓷釉料的化学组成如下表,计算釉式,碱性氧化物摩尔总数R2O+RO=0.134+0.094+0.047+0.044+0.047=0.366釉式中摩尔数比例,计算步骤 (1) 将
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