反渗透和纳滤的的工艺过程设计课件.ppt
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1、天津工业大学环境与化学工程学院,膜法水处理技术,反渗透和纳滤工艺过程设计,1,t课件,系统设计要求 浓差极化对反渗透和纳滤过程的影响 反渗透和纳滤过程的基本方程 反渗透和纳滤工艺流程及其特征方程 反渗透和纳滤装置的组件配置和性能 反渗透和纳滤基本设计内容和过程 反渗透和纳滤系统预处理及运行,反渗透和纳滤工艺过程设计,2,t课件,1 系统设计要求1.1 进水水质 水样是一定时间内所要分析水源的水质代表。 对水质要有一全面的把握,必须针对水源特点在不同时期收集水样,进行分析比较,了解其变化及变化原因。这对反渗透系统的有效设计(预处理、产水量、回收率、脱除性能、压力、流速),正当的操作,诊断系统存在
2、的问题和准确评价系统性能等方面至关重要。,工艺过程设计系统设计要求,3,t课件,采样要求: 取样时要有代表性,要有足够的量,选点要正确,容器要合适,水样的采集要严格按照水和废水监测分析方法中的要求进行详细的记录。水质分析内容: 水源水量、水质调查的内容要求非常详细,包括CO2、pH、O2、Cl、SO2-3、离子浓度、硬度、碱度、溶解性固体、细菌数等,常见参数的要求见下页的水样分析报告。,工艺过程设计系统设计要求,4,t课件,工艺过程设计系统设计要求,5,t课件,常规水源的水质特点: 市政供水为了防止管网的腐蚀,一般pH偏高,含有游离氯和Fe离子等 地表水的浊度、细菌及有机物是预处理设计要重点考
3、虑的内容 地下水成份一般相对稳定,多数具有高硬度和碱度的特征 海水要考虑悬浮固体、微生物和细菌,进水pH 值和水温,金属氧化物和微溶盐的沉淀(不同海域水质差异较大) 其他特殊场合,如化工、生物行业物料的浓缩、分离等,工艺过程设计系统设计要求,6,t课件,1.2 产水水质和水量 根据用户的要求或者用户所处的行业,按照客户的需求或者相关行业的国家或行业标准确定反渗透或纳滤系统的产水水质和水量 这些要求决定了系统的规模和所用工艺过程的选择,如单位时间的产水量,膜组件种类、数量和排列方式,回收率以及具体的工艺流程等。,工艺过程设计系统设计要求,7,t课件,1.3 膜和膜组件的选择 醋酸纤维素最早用于反
4、渗透水处理工艺,具有价廉、耐游离氯、耐污染的特点,多用于饮用水净化和污染密度指数(SDI)较高的地方。 芳香族聚酰胺复合膜,通量高,脱盐率高,操作压力低,耐生物降解,操作pH范围宽(211)不易水解,脱SiO2和NO-3及有机物都较好,但不耐游离氯,易受到Fe、Al和阳离子絮凝剂的污染,污染速度较快。,工艺过程设计系统设计要求,8,t课件,目前大规模应用的反渗透和纳滤膜材料的组件形式主要是卷式和中空纤维式。 选用膜组件时应综合考虑组器的制备难易、流动状态、堆砌密度、清洗难易等诸方面,卷式元件用得最普遍。据进水和出水水质,可初步选定膜元件,由产水量可初步确定元件得个数。,工艺过程设计系统设计要求
5、,9,t课件,1.4 回收率 回收率的确定影响到膜组件的选择和工艺的确定。根据产水水量和回收率确定膜元件的个数。一般海水淡化回收率在3045,纯水制备在7085;而实际设计过程中应根据预处理、进水水质等的条件确定。,工艺过程设计系统设计要求,10,t课件,1.5 产水量的衰减 反渗透膜在使用过程中会随着使用时间的延长,膜的产水量会发生衰减。这主要是由于膜长时间在高温高压下运行,在温度和压力的协同作用下,会出现膜的压密化现象,其结果会造成产水量下降或系统操作压力上升。压密化是膜性能的不可逆衰减,事实上,复合膜比醋酸纤维素膜更耐压密化。 膜污染也是造成膜产水通量的衰减的主要原因。,工艺过程设计系统
6、设计要求,11,t课件,通过下式可计算出反渗透和纳滤膜的产水量下降斜率。式中,m为产水量下降斜率;t为运行时间,h;Q0和Qt分别为运行初期和运行t小时后的产水量。 通常CA类膜m-0.03-0.05,复合膜的m=-0.01-0.02。即CA类膜产水量年均下降10左右,复合膜约为5左右。当然根据进料的不同也有一定的变化。,工艺过程设计系统设计要求,12,t课件,1.6 截留率的衰减 随着反渗透和纳滤膜在使用过程中会受到生物或化学因素的作用,膜面材质会发生疏松化,导致膜的截留率衰减。 通常CA类膜的年透盐增长率为20左右,复合膜约为10左右。当然系统预处理如果不合适或者使用过程中操作不当也会使透
7、盐增长率增大。,工艺过程设计系统设计要求,13,t课件,1.7 产水量随温度的变化 反渗透和纳滤膜的透水通量随过滤介质的温度发生较大的变化。通常根据下式进行计算:T为温度,单位,即每一度变化使产水量变化3左右。也可用温度校正因子(TCF)表示。Kt为与膜材料有关的常数。,工艺过程设计系统设计要求,14,t课件,温度对膜的通量影响较大,在进行设计过程中要充分考虑全年水温的变化。同时采取必要的措施(进出水换热等)减少温度对系统产水效率的的影响。,工艺过程设计系统设计要求,15,t课件,2 浓差极化对反渗透和纳滤过程的影响2.1 浓差极化的概念 在反渗透过程中,由于膜的选择渗透性,溶剂(通常为水)从
8、高压侧透过膜,而溶质则被膜截留,其浓度在膜表面处上升高;同时发生从膜表面向本体的回扩散,当这两种传质过程达到动态平衡时,膜表面处的浓度c2高于主体溶液浓度c1,这种现象称为浓差极化。上述两种浓度的比率c2/c1称为浓差极化度。,工艺过程设计浓差极化,16,t课件,根据薄膜理论模型描述浓差极化现象,如下图所示。,浓差极化理论模型,工艺过程设计浓差极化,17,t课件,2.1 浓差极化的计算 浓差极化度可根据膜液相界面层邻近膜面传质的质量平衡的微分方程加以积分,然后将边界条件代入求得。主要表达式有:质量平衡的微分方程:,根据边界条件积分可得:,或,工艺过程设计浓差极化,18,t课件,由以上推导的结果
9、可知当流速 时,几乎不存在浓差极化。此时膜高压侧的浓度才几乎是均一的,即c=c2=c1或相应的渗透压=2=1,而在通常的反渗透过程中,流速U不能太高,因为随着流速U的提高,流道的阻力升高,能耗增加。这样,通常取适当的流速U操作,于是存在一定的浓差极化,即c=c2c1或=21。,工艺过程设计浓差极化,19,t课件,2.3 浓差极化下的传质方程(1)水通量(2)脱盐率,工艺过程设计浓差极化,20,t课件,(3)真实脱盐率r与表观脱盐率robs的关系 由上述的浓差极化方程可以推出: 在半对数坐标纸上作 图。在保持Jw不变情况下,测定不同U时的robs,计算不同U时的 ,并与相应的 作图,其所得的图线
10、为直线。,工艺过程设计浓差极化,21,t课件,将直线外推之,其与纵坐标的截距 为 ,从而可得真实的脱盐率r;直线的斜率为 ,其中流速指数a=0.3(层流)或0.8(湍流)。这样由直线的斜率可求出比例常数b及传质系数k。,工艺过程设计浓差极化,22,t课件,可以求出反渗透工程上实际存在的浓差极化度 通常由浓差极化度与能耗权衡,取浓差极化度为 =1.2。这样,若实验测定得到robs=0.950时r为多少?根据上式可知:,工艺过程设计浓差极化,23,t课件,2.4 浓差极化对反渗透的影响和缓解措施 (1)浓差极化对反渗透的影响 降低水通量 根据存在或几乎不存在浓差极化的情况下导出的水通量方程可知,由
11、于浓差极化时的溶液渗透压项由原先的 变为 ,而 1,因而此时的水通量JwJw(Jw为几乎不存在浓差极化时的水通量)。,工艺过程设计浓差极化,24,t课件,降低脱盐率 比较上述相应情况下的脱盐率方程可知,同样因 1,使脱盐率由r降为了robs。 导致膜上沉淀污染和增加流道阻力 由于膜表面浓度增加,使那些水中的微溶盐(CaCO3和CaSO4等)沉淀,增加膜的透水阻力和流道压力降,使膜的水通量和脱盐率进一步降低。极化严重的化,导致反渗透膜性能的急剧恶化。,工艺过程设计浓差极化,25,t课件,(2)降低浓差极化的途径 反渗透过程中的浓差极化不能消除只能降低。其途径如下所述。 合理设计和精心制作反渗透基
12、本单元膜元(组)件,使之流体分布均匀,促进湍流等。 适当控制操作流速,改善流动状态,使膜溶液相界面层的厚度减至适当的程度,以降低浓差极化度。通常浓差极化度有一个合理的值,约为1.2。 适当提高温度,以降低流体粘度和提高溶质的扩散系数。,工艺过程设计浓差极化,26,t课件,3 溶度积和饱和度 在后面的预处理章节中详细讲述。4 反渗透和纳滤过程的基本方程4.1 渗透压 渗透压随溶质种类、溶液浓度和温度而变,表示方法和表达式很多。(1) 式中cp为溶质的摩尔浓度;xf为溶质的摩尔分数;为渗透压系数;Mi为溶质的摩尔浓度;对于稀溶液可取0.93。,工艺过程设计过程基本方程,27,t课件,(2)此式可以
13、估算的近似值。(3) 查表得到溶液的渗透压(4) 式中K0为系数2410-5,T为温度,cf为进料浓度mg/L。,工艺过程设计过程基本方程,28,t课件,工艺过程设计过程基本方程,(5) 对NaCl水溶液,可以根据下式计算: 式中,c为NaCl溶液浓度,mg/L 4.2 水通量Jw A为水的渗透性常数,NDP为净驱动压力。 pf和pp分别为进料和产水压力,p为进出口降,avg为平均渗透压。 Qp为产水量,S为膜面积,29,t课件,工艺过程设计过程基本方程,4.3 盐通量Js B为盐的透过性常数,cs为膜两侧盐浓度差。盐透量Qs S为膜面积。4.4 产水盐浓度cp 4.5 盐透过率SP cfm为
14、平均进料浓度。,30,t课件,工艺过程设计过程基本方程,4.6 脱盐率SR或r 4.7 回收率R和流量平衡 Qp为产水流速,Qf为进料流速,Qr为浓缩液流速 4.8 浓缩因子CF,31,t课件,工艺过程设计过程基本方程,4.9 浓差极化因子CPF ca为膜表面盐浓度,Kp为与元件构型有关的常数,Ri为膜元件回收率。对于1m长的元件,18的回收率时,CPF取1.2。 4.10 膜元件产水量Qp Qps为标准条件下的产水量,TCF为温度校正因子,NDPf为现场条件下的净驱动力,S为膜面积。,32,t课件,工艺过程设计过程基本方程,4.11 产水盐度cp SPs为标准条件下的SPc 4.12 系统平
15、均渗透压,33,t课件,5 工艺流程及其特征方程 反渗透系统是由基本单元膜组件以一定配置方式组装而成。装置的流程根据应用对象和规模大小,通常课采用连续式、部分循环式和循环式三种。 由反渗透的物料平衡和透(产)水、浓水的浓度与进水浓度的关系式,可导出各种流程的特征方程。,工艺过程设计工艺流程及特征方程,34,t课件,段和级概念的区分 在膜分离工艺流程中常常会遇到“段”与“级”的概念。 段:指膜组件的浓缩液(浓水)流入到下一组膜组件进行处理。流经n组膜组件,即称为n段; 级:指膜组件的产水进入到下一组膜组件处理,透过液(产品水)经过n组膜组件处理,称为n级。 可以将“段”和“级”分别理解为对“浓水
16、分级”(分段)和对“产水分级”(分级)。,工艺过程设计工艺流程及特征方程,35,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,分段式工艺流程,分级式工艺流程,36,t课件,5.1 连续式分段式(浓水分段) (1) 流程说明 将前一段的浓水作为下一段的进水,最后一段的浓水排放废弃,而各段产水汇集利用。这一流程适合用于处理量大、回收率高的应用场合。通常用于苦咸水的淡化和低盐度水或自来水的净化。,工艺过程设计工艺流程及特征方程,37,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,Q和c分别表示流量和浓度;下标f、p和r分别指进水、产水和浓水;下标1,2,n为段号。,38,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,
17、(2) 特征方程装置及其各段的进水流量Qf、Qfi通式:,39,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,通常采用两段式的流程,于是:式中, 和 分别为装置和第j段的回收率。,40,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置及其各段的浓水流量Qr,Qri 通式:二段式:,41,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的回收率R与各段回收率Ri、Rj的关系 通式:二段式:,42,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置及其各段的产水浓度cp,cpj 通式: 式中Ri、Rj分别为i段和j段组件以进、出口积分平均进水浓度计的脱盐率。二段式:,43,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,通式
18、:二段式:,44,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置及其各段的浓水浓度cri、crj通式:二段式:,45,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,5.2 连续式分级式(产水分级) (1) 流程说明 分级式流程通常为二级。主要是为了提高系统的回收率和产水水质,将浓度低于或等于装置进水的第二级浓水返回到第一级进口处,第一级产水作为第二级进水;第二级产水就是装置的产水;第一级浓水排放。,46,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,Q和c分别表示流量和浓度;下标f、p和r分别指进水、产水和浓水;下标1,2分别指第一段和第二段。,47,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,该流程常用于下列
19、情况:原水含盐量特别高,一级反渗透难以得到稳定的产水水质。如特别高浓度的海水淡化等;水源水质经常发生较大变化时(如沿海地区地下水不时受到海水倒灌的影响,含盐量波动较大),仅以常规的一级分段式反渗透不适应这种情况,需要考虑其临时变换应急的二级反渗透的多功能流程。,48,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,当一级反渗透达不到最终产水的水质(如电导或电阻率)的指标时,二级反渗透可以省略通常的离子交换而能达到上述水质指标,且简化了水处理系统的流程和操作(如中高压锅炉的用水等)。,49,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,(2) 特征方程 装置的进水流量Qf 装置(第一级)的浓水流量Qr(Qr1
20、),50,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,第二级浓(循环)水的流量Qr2 装置的回收率R与第一、二级的回收率R1、R2的关系,51,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的进水浓度cf 式中,r1和r2分别为以第一、二级组件的进、出口平均浓度计的第一级和第二级组件的脱盐率。 第一级进水浓度cf1,52,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,第一级产水浓度cp1(第二级进水浓度cr2) 装置(第一级)的浓水浓度cr(cr1) 第二级(循环)水的浓度cr2,53,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,5.3 部分循环式部分透过水循环 (1) 流程说明 部分透过水循环至装置进口处与
21、其原始的进水相混合作为装置的进水,浓水连续排放废弃,部分透过水作为产水收集。 这一流程便于控制产水的水质和水量,适用于水源水质经常波动、在反渗透浓水中有可能出现微溶盐(如CaCO3和CaSO4等)沉淀和在无加温条件下要求连续额定产水量等小规模应用的情况。,54,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,Q和c分别表示流量和浓度;下标f、p和r分别指进水、产水和浓水;下标fm、pc和pp分别指混合进水、循环透过水和产水。,55,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,(2) 特征方程 装置的原(进)水流量Qf R为以混合进水流量计算的回收率,其值为 式中,Kf为透过水循环率,其值为 装置的进(混合
22、)水流量Qfm,56,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的透过水循环量Qpc 装置的透过水流量Qp 装置的浓水流量Qr,57,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的回收率Rf 式中,Rf为以原(进)水流量计算的回收率,其值为 。 装置的进(混合)水浓度cfm 式中,r为以组件进水的平均浓度计的脱盐率。,58,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的透过(产)水浓度cp 装置的浓水浓度cr,59,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,5.4 部分循环式部分浓缩液循环(1) 流程说明 在反渗透过程中,将连续加入的原料液与反渗透部分浓缩液相混合作为反渗透进料液,其余的浓缩液
23、作为产品液连续收集;其透过液连续排放或重复利用。 这一流程用于某些料液连续除溶剂(水)浓缩的应用场合,如废液的浓缩处理等。,60,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,QrQprQrp,61,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,(2) 特征方程 装置的原料液流量Qf 式中,Kr为浓缩液的循环率,其值为 。 装置的进料液流量Qfm,62,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的透过液流量Qp 装置的浓缩循环液流量Qrp 装置的浓缩液流量Qr,63,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,装置的混合进料液浓度cfm 装置的浓缩液浓度cr 装置的透过液浓度cp,64,t课件,工艺过程设计
24、工艺流程及特征方程,5.5 循环式补加稀释剂的浓缩液循环(1) 流程说明 在运行过程中,连续向原料液中补加相当于透过液流量的稀释剂,浓缩液全部循环,透过液连续排放,直至反渗透料液的浓度达到预定的值时,作为成品收集,透过液排放或重复利用。 这一流程用于溶液中物质的分离,使产品有较高的收率和纯度。,65,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,Q0和cf0分别表示原料液的体积和浓度;Qw、Qfw、Qp和Qr分别为稀释剂、进料液、透过液和浓缩液的流量;cw、cf0、cp和cr分别为与上述料液相应的浓度。,66,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,(2) 特征方程 进料(成品)液与原料液的浓度比率
25、 式中R为装置的回收率,R ,S为处理单位体积原料液所需稀释剂的消耗量,即稀释剂比耗,其值为S ,t为运行时间。,67,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,浓缩液的浓度cr 透过液的浓度cp,68,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,进料液流量Qfm 浓缩(循环)液流量Qr 稀释液、透过液的流量Qw、Qp,69,t课件,工艺过程设计工艺流程及特征方程,5.6 循环式浓缩液循环(1) 流程说明 该流程与“补加稀释剂的浓缩液循环”流程相同,所不同的时补加的不是稀释剂而是原料液。其流量和浓度分别为Qf和cf0操作过程液与上述流程相同。 这一流程用于溶质的浓缩和分离。(2)特征方程 进料(成品
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