玻璃生产工艺课件.ppt
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1、玻璃生产工艺,第一节 概述玻璃生产基本流程,第二节 原 料,1、种类主要原料:在一般玻璃中,它的主要成分有SiO2、Na2O、CaO、Al203、MgO等五种成分,为引入上述成分而使用的原料称主要原料。辅助原料:为使玻璃获得某种必要的性质,或为加速玻璃熔制过程而引入的原料通称为辅助原料。2、原料的选择原则(1) 原料的质量应符合玻璃制品的技术要求,其中包括化学成分稳定、含水量稳定、颗粒组成稳定、有害杂质少(主要指Fe2O3)等。(2) 便于在日常生产中调整成分;(3) 适于熔化与澄清,挥发与分解的气体无毒性;(4) 对耐火材料的侵蚀要小;(5) 原料应易加工、矿藏量大、分布广、运输方便、价格低
2、等。,一、引人SiO2的原料,作用: SiO2是玻璃中最主要的成分,它使玻璃具有高的化学稳定性、力学性能、电学性能、热学性能,但含量过多时使熔制的玻璃液粘度过大。(一)硅砂,硅砂性能,1、外观:质地纯净的硅砂为白色,一般硅砂因含有铁的氧化物和有机质而呈淡黄色、红褐色。2、化学组成:它的主要成分是SiO2,另含有少量的Al2O3、Na2O、K2O、CaO等无害杂质。主要的有害杂质为氧化铁,它能使玻璃着成蓝绿色而影响玻璃透明度。有些硅砂中尚含有Cr203,它的着色能力比Fe2O3大3-5倍,使玻璃着成绿色;TiO2使玻璃着成黄色,若与氧化铁同时存在可使玻璃着成黄褐色。3、颗粒组成:通常颗粒度越细,
3、其铝铁含量也越大,玻璃生产要求的粒径应在0.15O.8mm之间。4、矿物组成:与其伴生的无害矿物有长石、高岭石、白云石、方解石等;与其伴生的有害矿物主要有赤铁矿、磁铁矿、钛铁矿等。,(二)砂岩,是由石英颗粒和粘性物质在地质高压下胶结而成的坚实致密的岩石。根据粘性物质的性质可分为粘土质砂岩、长石质砂岩和钙质砂岩。所以砂岩成分不仅取决于石英颗粒,而且与粘性物质的种类和含量有关。砂岩中的有害杂质是氧化铁。,硅质原料的成分范围(),二、引人Al203的原料,1长石质量要求是:A12O316;Fe2030.3;R2012,钠长石,钙长石,钾长石,钾长石矿,钠长石矿,作用:降低玻璃的析晶倾向,提高化学稳定
4、性、热稳定性、机械强度、硬度和折射率,减弱玻璃的脆性,减轻玻璃液对耐火材料的侵蚀,有助于氟化物的浮浊。,2高岭土,质量要求是:A120325;Fe2O3O.4。表232为长石和高岭土的成分范围。,高龄土,煅烧高龄土,高龄土粉,3、腊石,玻璃成分中需要存在碱金属氧化物时,引入A1203,叶腊石,叶腊石,叶腊石,黄腊石,彩腊石,三、引人Na2O的原料,(一)纯碱纯碱是微细白色粉末,易溶于水,它是一种含杂质少的工业产品,主要杂质有NaCl(不大于1)。纯碱易潮解、结块,它的水含量通常波动在910之间,应储存在通风干燥的库房内。质量要求:Na2C0398;NaCl1;Na2SO40.1;Fe203O.
5、1。,纯碱,纯碱库,重碱,轻碱,作用:提供游离氧,从而降低玻璃粘度,使玻璃易于熔 融,是良好的助溶剂。Na2O可增加玻璃的热膨胀系 数,降低热稳定性、化学稳定性和机械强度。,2芒硝(Na2SO4)有无水芒硝和含水芒硝(Na2SO410H20)两类。使用芒硝不仅可以代碱,而且又是常用的澄清剂,为降低芒硝的分解温度常加入还原剂(主要为碳粉、煤粉等)。使用芒硝缺点:热耗大、对耐火材料的侵蚀大、易产生芒硝泡,当还原剂使用过多时,Fe2O3还原成FeS而使玻璃着成棕色。质量要求是:Na2SO485;NaCl2; CaSO44;Fe203O3;H205,天然芒硝,无水芒硝,袋装无水芒硝,芒硝矿,四、引人C
6、aO的原料,石灰石、方解石两原料均为CaCO3,后者的纯度比前者高。对含钙原料的质量要求是:CaO50;Fe2030.15。,天然石灰石,石灰石矿山,方解石,透明方解石,方解石矿山,五、引人MgO的原料,主要为白云石(MgCO3CaCO3),呈蓝白色、浅灰色、黑灰色。质量要求:MgO20;CaO32;Fe2030.15。,白云石,白云石,白云石粉,白云石粉,通常采用石灰石和白云石共同引入MgO和CaO。,六、澄清剂,1氧化砷和氧化锑 均为白色粉末。与硝酸盐组合作用时,它低温吸收氧气,在高温放出氧气而起澄清作用。 由于As203的粉状和蒸气都是极毒物质,目前已很少使用。,氧化锑颗粒,纯氧化锑粉,
7、纯氧化砷粉,2硫酸盐原料 主要有硫酸钠,它在高温时分解逸出气体而起澄清作用。 3氟化物类原料 以降低玻璃液粘度而起澄清作用。对耐火材料侵蚀大,产生的气体(HF、SiF4)污染环境,目前已限制使用。 萤石:天然矿物,是由白、绿、蓝、紫色组成的微透明的岩石。 氟硅酸钠是工业副产品。,萤石,萤石晶体,萤石块料,萤石矿山一角,氟硅酸钠,氟硅酸钠,七、着色剂,1离子着色剂 常用有(1)锰化合物的原料:软锰矿(MnO2)、氧化锰(Mn203)、高锰酸钾(KMnO4)。Mn2O3使玻璃着成紫色,若还原成MnO则为无色。(2)钴化合物的原料:绿色粉末的氧化亚钴(C0O)、深紫色的Co2O3和灰色的C0304。
8、热分解后的CoO使玻璃着成天蓝色。(3)铬化合物的原料:重铬酸钾(K2Cr2O7)、铬酸钾(K2CrO4)。热分解后的Cr203使玻璃着成绿色。,(4)铜化合物的原料:蓝绿色晶体的硫酸铜(CuSO4)、 黑色粉末的氧化铜(CuO)、红色结晶粉末的氧化亚铜(Cu2O)。热分解后的CuO使玻璃着成湖蓝色。,软锰矿,氧化锰矿山,氧化锰矿石,氧化钴,三氧化二铬,硫酸铜,2胶体着色剂(1)金化合物的原料:主要是三氯化金(AuCl3)的溶 液,为得到稳定的红色玻璃,应在配合料中加入Sn02。(2)银化合物的原料有:硝酸银(AgNO3)、氧化银(Ag20)、碳酸银(Ag2CO3)。其中以AgN03所得的颜色
9、最为均匀,添加Sn02能改善玻璃的银黄着色。(3)铜化合物的原料有:Cu2O及CuSO4,添加SnO2能改善铜红着色。,铜红盘,金红玻璃,3化合物着色剂硒与硫化镉:常用原料有金属硒粉、硫化镉、硒化镉。单体硒使玻璃着成肉红色;CdSe着成红色;CdS使玻璃着成黄色;Se与CdS的不同比例可使玻璃着成由黄到红的系列颜色。,镉红-镉黄玻璃棒,硒镉黄,硒镉红,八、脱色剂 按脱色机理可分为化学脱色剂和物理脱色剂两类。 常用物理脱色剂有Se、MnO2、NiO、C0203等 常用的化学脱色剂有As203、Sb203、Na2S、硝酸盐等。九、氧化剂和还原剂 在熔制玻璃时能释出氧的原料称氧化剂,能吸收氧的原料称
10、还原剂。 属氧化剂的原料主要有硝酸盐、氧化铈、As205、Sb205等。 属还原剂的原料主要有碳、酒石酸钾、氧化锡等。十、乳浊剂 使玻璃产生乳白不透明的原料称乳浊剂。 最常用的原料有氟化物、磷酸盐等。十一、其他 天然碱、珍珠岩、钽铌尾矿、碎玻璃,第三节 原料的加工,概述 1、原料加工的意义(1)有利于物料流动(2)有利于均匀混合(3)加快熔化速度(4)有利于物料精选,2、原料加工工艺流程,二、原料的破碎与粉碎,(一)选择设备1、原则:根据原料块度、硬度、粉碎程度、设备性能等选择。2、破、粉碎设备性能特征(1) 颚式破碎机,构造简单、维修方便、机体坚固,能处理粒度范围大和硬度大的矿物。因此,至今
11、它仍是广泛使用的粗碎设备。其不足之处是破碎比不大,一般为46。它不宜用于片状岩石和湿的塑性物料的破碎。,动颚靠近定颚,压碎物料,动颚远离定颚,则进料和出料。,(2) 反击式破碎机,物料在打击板与反击板之间反复受到打击、碰撞而破碎,适宜对硬脆矿物进行中碎,具有破碎比大、效率高、电耗小、生产能力大、产物粒度均匀、构造简单等优点,其不足之处是板锤和反击板磨损大,须经常更换。它主要用来进行砂岩的中碎。,(3) 对辊粉碎机,优点:过粉碎的物料少,能破碎坚硬的物料,设备的磨损小,常用作中块砂岩的细碎设备。缺点:入料粒度不能过大、产量偏低、噪声和震动大。,相对转动的主动辊和从动辊,将物料拽入两辊之间,压碎物
12、料。,(4)锤式破碎机,适于中等硬度物料的中、细碎,具有较高的粉碎比(1050),产品粒度较细、机体紧凑,但锤子的磨损较大,不适合潮湿、粘性物料。,物料经受锤头冲击、衬板碰撞,合格物料从蓖条缝排除。,3、选用设备: 砂岩颚式破碎机、对辊、自磨机等; 石灰石、白云石颚式破碎机、锤式破碎 机、反击式破碎机等; 长石颚式破碎机、反击式破碎机等; 纯碱、芒硝笼形碾等。(二)选择流程: 1、间歇破碎 2、开路破碎 3、闭路破碎,工作原理,三、原料的筛分,(一)筛分作用:控制物料粒度(二)筛分设备 1、六角筛,适用于筛分砂岩、白云石、长石、石灰石、纯碱、芒硝等粉料,但不适用于含水量高的物料。其优点是运转平
13、稳、密闭性好、振动小、噪声小,其缺点是筛面利用率仅为整个筛面的1/6,因而产量低,2、机械振动筛,主要用来筛分砂岩。其优点是筛分效率高、构造简单、维修方便、密闭性好,能分出多种粒级的物料,电耗低。其缺点是振动和噪声大,若筛与筛间分隔不当易蹦大颗粒。,3、平面摇筛,用于硅砂筛分,倾斜安装的筛面被传动系统带动而摇动,砂粒从筛孔漏出,杂物从筛低端排除。,四、配合料的制备,(一)质量要求 1、正确性、稳定性 2、均匀性 3、恰当的颗粒度与颗粒组成 4、一定的气体含率 5、一定的水分含率,(二)称量 1、要求:快、准 2、称量设备: (1)电子自动秤,PCS型电子自动配料秤,失重微机配料控制系统,自动化
14、程度高,称量速度快,价格较高,(2)台秤,自动化程度低,称量速度慢,价格相对便宜,(三)混合 1、混合机理 对流混合 扩散混合 剪切混合 2、混合设备 (1)种类:重力混合机 强制混合机 (2)常用混合机,目前浮法玻璃生产企业更多用艾立赫式混合机,不仅机内桨叶转动,混合机下底盘也转动,使物料运动轨迹更加复杂,混合效果更好。,(四) 影响因素 1、物料的物理性质(密度、颗粒组成、表面形 状等):越接近越容易混合; 2、加料顺序:常用顺序如 砂岩、硅砂水纯碱长石石灰石、 白云石芒硝煤粉混合物 3、加水量:占总水量5%左右 4、加水方式:水雾 水蒸气 5、混合时间:太长、太短都影响均匀度 6、碎玻璃
15、的加入:破坏料蛋,减少分料,但 减小混合机有效利用率。,第四节 玻璃的熔制,一、玻璃熔制过程概述 配合料加热时的各种过程,二、玻璃的熔制,(一)硅酸盐的形成 1、阶段作用、特点 (1)作用:形成硅酸盐; (2)产物:SiO2和硅酸盐形成的不透明烧结物 (3)特点:温度900左右;速度快, 2、影响因素 (1)熔化温度:随着温度的升高,其反应速度也随着提高; 当温度不变时,反应速度也逐渐减慢; 温度每升高10,反应速度约增加10。 (2)反应物量:量,速度 (3)物料颗粒度:颗粒度,速度 (4)配合料均匀度:均匀度,速度 (5)原料的种类、形式:,(二)玻璃的形成 1、机理 (1)砂粒表面SiO
16、2断键、溶解 (2)溶解的SiO2向熔体扩散 2、作用、特点: (1)作用:生产含气泡、不均匀的玻璃液; (2)特点:温度1200左右;速度较快; 在熔窑中几十分钟可以完成(28-29分)。,3、影响因素 (1)玻璃成分 (2)熔制温度 (3)颗粒度 (4)助熔剂 (5)碎玻璃(三)澄清 1、概述 (1)概念:除去玻璃液中可见气泡的过程,(2)气体来源 配合料料粒空隙、配合料水分分解与蒸发、挥发分的 挥发、氧化物的氧化还原、耐火材料的孔隙及被侵蚀分 解、窑炉气体的孔隙及被侵蚀分解(3)气体存在形式 A、可见气泡 1% B、溶解:物理溶解、化学溶解(4)澄清的两种方法 A、气泡长大 B、气泡变小
17、、溶解 澄清与去气的区别,2、澄清过程(1)气泡的形成和长大(2)气体的转化与平衡 影响因素: 温度、炉内压力与气氛、气泡中气体分压与种类、玻 璃成分与气体在玻璃液中的扩散速度。,(3)气体与玻璃液的相互作用,氧气与熔融液的相互作用SO2与熔融液的相互作用CO2与熔融液的相互作用H2O与熔融液的相互作用,3、影响玻璃澄清的因素 (1)配合料中气体含率 (2)澄清温度、时间 (3)窑压窑内气体组成或压力及是否稳定 (4)气泡尺寸、玻璃液粘度影响上升速度 (5)炉气组成和压力 (6)玻璃成分,4、加速澄清的措施 (1)延长澄清时间 (2)提高澄清温度 (3)玻璃液沸腾搅拌、鼓泡 (4)高压或真空冶
18、炼 (5)加澄清剂(四)玻璃液的均化 1、概念:成分、温度 2、产生不均质体的原因 (1)配合料的不均匀性 (2)耐火材料被侵蚀 (3)熔化制度不稳定 (4)玻璃液导热性差 (5)熔窑的加热和冷却,3、均化过程(1)不均质体扩散:从高浓度到低浓度(2)玻璃液对流均化:纵向、横向、深向(3)因气泡上升而引起的搅拌均化作用4、影响均化的因素 粘度、表面张力、液流、机械搅拌、鼓泡、辅助电加热、配合料的均匀度、配合料的预处理、熔窑结构,(五)冷却1、目的:104PaS左右2、要求 适合成型的温度、不破坏玻璃液的均匀性、不产生二次气泡3、二次气泡(1)特点 均匀分布、直径小于0.1毫米、数量多、不容易消
19、除,(2)产生原因A、溶解气体的析出B、碳酸盐、硫酸盐的分解C、流股间的化学作用D、耐火材料的作用E、含钡玻璃高温分解F、电化学反应4、冷却方法:自然、强制,49,可编辑,三 影响熔制过程的因素,一、玻璃的化学组成二、配合料的物理状态(一)原料的选择(二)配合料的均匀性、粒度、颗粒组成三、加速剂、澄清剂的应用四、加料方式:配合料是否与碎玻璃均匀混合、料层厚度、投料机五、熔制制度(一)T(二)气氛、窑压(含高压与真空冶炼)(三)液面(四)泡界线,六、耐火材料质量七、机械搅拌、鼓泡、浸没式燃烧(一)浸没式燃烧作用特点1、热利用率高2、熔化率高,熔化面积小3、燃烧生成物使玻璃液充分混合4、玻璃液承受
20、最高温度而非砌体(二)浸没式燃烧器安装方式:池底、池壁(三)使用注意事项1、燃烧器空气和煤气压力须大于玻璃液静压力2、在一定温度加料时,首先应当加入碎玻璃3、生料和碎玻璃应在两燃烧器之间较冷的地方加入4、若所加料是粉料,应加到液面以下5、燃烧器与壁联结处玻璃液粘度大,可以防止泄露,6、燃烧器中燃料应该完全燃烧7、气泡排除:熔化池、炉坎、澄清部八、电辅助加热(一)电热元件:电极、电阻 1、电极材料:石墨、钼、氧化锡、铁2、特点:熔化率高、玻璃质量好、热效率高、减轻对窑体的损坏、自动控制,操作条件好3、电极的布置:垂直、水平4、辅助电加热部位:宜在澄清带、引上室、工作口;不宜在冷却部、投料口(若料
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