高三一轮复习化学反应方向和化学平衡ppt课件.ppt
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1、化学反应方向和化学平衡,化学反应的方向,1. 自发过程:在一定温度和压强下,不需借助光、电等外部力量就能自动进行的过程.,2. 自发反应:在一定温度和压强下,无需外界帮助就能自动进行的反应.,(1)铁器暴露在潮湿的空气中会生锈(2)可燃物的燃烧(3)酸碱中和反应,一、自发过程、自发反应,反应放热有利于反应的自发进行.,二、化学反应方向的判据,说明:反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素,1. 化学反应方向和反应焓变,2. 化学反应方向和反应熵变,熵:() 概念:描述体系混乱度的物理量 单位:J.mol-1 .k-1 符号:S,化学反应的方向,(2)影响熵的因素: 同一条件下
2、,不同物质熵不同 同一物质,聚集状态不同熵不同S(g)S(l)S(s),(3)反应的熵变:S = S(生成物)- S(反应物),(4)熵增加过程:固体溶解、物质的汽化、墨水的扩散、气体的扩散,熵增加的反应:产生气体的反应,气体的物质的量增加的反应S0,说明:熵变是与反应能否自发进行有关的又一因素,但 也不是唯一因素。,(5)熵增加有利于反应的自发进行.,化学反应的方向,化学反应的方向,3. 反应方向判据:H-TS0 反应不能自发进行 即:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向 H-TS0的方向进行,直至达到平衡状态。,判据的应用:H0 所有温度下反应都自发进行H0 S0 S0 高温下自发进行
3、H0 S0 低温下自发进行,应用H-TS时应注意:只能应用于温度,压强一定的条件下的反应,不能用于其它条件下的反应。指出的是在温度压强一定条件下,反应自动发生的趋势即反应的可能性,不能说明在该条件下可能自发进行的反应能否实际发生。因为反应能否实际发生还与反应速率有关。,化学反应的方向,请判断下列说法正确的是A. 凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的B. 自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变C. 自发反应在恰当条件下才能实现 D. 自发反应在任何条件下都能实现,化学反应的方向,化学反应的限度,一、可逆反应: “ ”,1. 定义:在同一条件下,能同时向正、反两个相反方向进行的
4、反应。,2. 特点:(1)可逆反应不能进行到底,任一反应物转化率均小于100%,得到的总是反应物与生成物的混合物. (2)正、逆反应同时进行。 (3)既可以从正向开始,也可以从逆向开始,也可从两边开始。,化学反应的限度,在一密闭容器中进行如下反应:2SO2(气)+O2(气) 2SO3(气),已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.2mol/L、0.1mol/L、0.2mol/L,当反应达平衡时,可能存在的数据是ASO2为0.4mol/L、O2为0.2mol/L BSO2为0.25mol/LCSO2、SO3均为0.15mol/L DSO3为0.4mol/L,化学反应的限度,化学
5、反应的限度,指在一定条件下的可逆反应里,正反应和逆反应的速率相等,反应物和生成物的浓度保持不变的状态。,二、化学平衡状态,1. 概念:,逆、动、等、定、变,2. 特征:,平衡状态的判断: 1. 绝对标志: V正=V逆 各组分浓度等不随时间延长而改变 2. 间接标志:(相关物理量恒定不变) 压强密度 体系颜色*混合气体的平均分子量,化学反应的限度,1. 定义 :在一定温度下,当一个可逆反应达到平衡状态时,生成物平衡浓度的系数次方之积与反应物平衡浓度的系数次方之积的比值是一个常数,这个常数称为化学平衡常数,简称平衡常数。用K表示。,三、平衡常数 K,2. 平衡常数的数学表达式;,对于反应: aA
6、+ bB cC + dD,化学反应的限度,(3)平衡常数表达式与化学方程式的书写方式有关. (K 的表示与可逆反应的系数有关),(1)反应中的固体或纯液体不列入平衡常数的表达式中.,书写平衡常数表达式应注意的问题,(4)对于给定的化学反应,正逆反应的平衡常数互为倒数,(5)平衡常数的单位与化学方程式的书写方式相对应.,(2)在稀溶液中进行的反应,若反应有水参加或生成,水不写入平衡常数的表达式中.,化学反应的限度,平衡常数K只与温度有关,而与反应的初始浓度以及可逆反应建立平衡的途径、是否使用催化剂无关,3. 影响平衡常数K的因素:,注:K随温度的变化若正反应是吸热反应,升高温度,K 增大;若正反
7、应是放热反应,升高温度,K 减少,化学反应的限度,(1) 借助平衡常数K值的大小,可推断反应进行的程度(反应的限度 )。 K 值越大,表示反应进行的程度越大,反应物的平衡转化率越大;K值越小,表示反应进行的程度越小,反应物的平衡转化率越小。,注:反应的平衡常数与反应可能进行的程度。一般来说,反应的平衡常数K105,认为正反应进行得较完全;K10-5则认为这个反应的正反应很难进行(逆反应较完全);K=1,正逆反应相当.。,4. 平衡常数K的意义和应用,化学反应的限度,对于可逆反应: mA(g)+nB (g) pC(g)+qD(g),(2) 借助K判断在某温度下,某时刻反应是否达平衡.若未达平衡,
8、反应进行的方向。,Q k,未达平衡,反应逆向进行。,Q = k, 反应达平衡。,Q k, 未达平衡,反应正向进行。,浓度商Q:,高炉炼铁中发生的反应有:FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) H 、=).,化学反应的限度,(4) 平衡常数的计算(平衡计算),(3) 判断反应的热效应。,化学反应的限度,达到平衡后各物质的浓度变化关系,在计算中注意。,(2)生成物:平衡浓度=初始浓度+转化浓度,(3)各物质的转化浓度之比等于它们在化学方程式中相应的化学计量数之比。c(A):c(D)=a:d,(1)反应物:平衡浓度=初始浓度-转化浓度;,重点:有关化学平衡常数的计算,例:在某温度下,将H
9、2(g)和I2(g)各0.10mol混合物充入10L的密闭容器中,充分反应达到平衡时,测得c(H2)=0.0080mol/L,求:(1)反应的平衡常数(2)其它条件不变,充入的H2(g)和I2(g)各0.20mol,求达平衡时各物质的平衡浓度。,方法:三段式答案:(1)H2+I2 2HI K=0.25(2)0.016mol/L、0.016mol/L、0.008mol/L,用平衡常数来表示反应的限度有时不够直观,常用平衡转化率来表示反应限度。,6、转化率与平衡转化率(),转化率:反应进行的过程中已反应掉了的反应物占反应物总量的百分比。,注意:1、反应物A的平衡转化率是该条件最大转化率。2、反应物
10、的转化率可以用于表示一个反应的进行程度。3、反应物的转化率受外界条件(温度和浓度)的影响。4、当反应物以反应方程式前的计量数的比例加入时,该反应的各反应物的转化率相等。,标志:(1)、比正逆。v正v逆0;(2)、比前后。反应混合物中各组分的体积分数、物质的量分数、质量分数不再发生变化;,重点:化学平衡的标志,【例1】在一定温度下,反应A2(g) + B2(g) 2AB(g)达到平衡的标志是 ( )A. 单位时间生成n mol的A2同时生成n mol的ABB. 容器内的压强不随时间变化C. 单位时间生成2n mol的AB同时生成n mol的B2D. 单位时间生成n mol的A2同时生成n mol
11、的B2,C,例2 化学平衡状态的判断:,平衡,平衡,平衡,不一定,平衡,不一定,不一定,不一定,平衡,不一定,平衡,不一定,平衡,不一定,【例3】能够说明 N2 + 3H2 2NH3反应在密闭容器中已达到平衡状态的是 :容器内N2、H2、NH3三者共存 容器内N2、H2、NH3三者浓度相等 容器内N2、H2、NH3的浓度比恰为1:3:2t min内生成1mol NH3同时消耗0.5mol N2t min内,生成1mol N2同时消耗3mol H2 某时间内断裂3mol H-H键的同时,断裂6mol N-H键容器内质量不随时间的变化而变化容器内压强不随时间的变化而变化容器内密度不再发生变化容器内
12、的平均相对分子质量不再发生变化,在一定温度下,向 a L 的密闭容器中加入1 molX气体和2 molY气体,发生如下反应: X(g)+2Y(g) 2Z(g),此反应达到平衡的标志是A、容器内压强不随时间变化B、容器内各物质的浓度不随时间变化C、容器内X、Y、Z的浓度之比为1:2:2D、单位时间内消耗0.1 mol X 同时生成0.2 mol Z,AB,【练习】,2、一定温度下在容积恒定的密闭容器中进行反应A(s)+2B(g) C(g)+D(g),当下列物理量不发生变化时,能表明该反应达到平衡的是:混合气体的密度容器内气体的压强混合气体总物质的量B的物质的量浓度A、B、C、D、只能,A,3、在
13、一定温度下,向 a L 的密闭容器中加入 2molNO2(g) 发生如下反应:2NO2(g) 2NO (g)+O2(g),不能作为此反应达到平衡的标志的是A、混合气体的密度不再变化B、混合气体的颜色不再变化C、混合气体的相对分子质量不再变化D、容器内的压强不再变化,A,化学反应的限度,四. 反应条件化学平衡的影响,. 化学平衡的移动 (1)概念:,如果一个可逆反应达到平衡状态以后,反应条件(如、等)改变,平衡混合物里各组成物质的百分含量随着改变而达到新的平衡状态。这种由旧平衡状态向新的平衡状态变化的过程叫化学平衡的移动。,化学反应的限度,(2) 平衡移动的原因和方向:,由于条件的改变,使得正、
14、逆反应速率不再相等,平衡向着条件改变后速率较大的一方移动。,由于条件的改变,使得Q不再等于K ,,外界条 件改变,V(正)V(逆),正反应占优,平衡正向移动。,V(正)V(逆),逆反应占优,平衡逆向移动。,V(正)、V(逆)改变倍数相等,平衡不移动。,Q = k, 平衡未破坏,平衡不移动。,Q k, 平衡正向移动。,Q k, 平衡逆向移动,若条件改变后,平衡移动原理(只改变一个条件),化学平衡状 态正=逆,外界条件改变引起速率变化,正逆,正=逆,正逆,正逆,向右移动,不 移 动,向左移动,原因,方向,结果,过程分析,结果分析,2从正、逆反应速度是否相等判断:,化学反应的限度,(3)平衡移动原理
15、(勒夏特列原理),如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度等),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。,适用范围:所有的动态平衡封闭体系(电离平衡,水解平衡,溶解平衡等),只改变其中一个条件(如、等)时,平衡移动原理才适用。,优缺点:该原理可用来判断平衡移动的方向,但不能判断建立新平衡所需要的时间,以及在平衡建立过程中各物质间的数量关系等。,减弱不是消除。,【例】现有反应:CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g); H0。在850时,K1。(1)若升高温度到950时,达到平衡时K 1(填“大于”“小于”或“等于”)。(2) 850时,若向一容积可变的密闭容器中同时充入1.0 mol
16、CO,3.0 mol H2O,1.0 mol CO2和x mol H2,则:当x5.0时,上述平衡向 方向移动。若要使上述反应开始时向正反应方向进行,则x应满足的条件是 。(3)在850时,若设x5.0和x6.0,其他物质的投料不变,当上述反应达到平衡后,测得H2的体积分数分别为a、b,则a b(填“大于”“小于”或“等于”)。,小于,逆反应,0 x3.0,小于,化学反应的限度,2. 四大因素对化学平衡的影响, 浓度对化学平衡的影响,(1)结论:其它条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,平衡向正反应方向移动;减小反应物的浓度或增大生成物的浓度,平衡向逆反应方向移动;,(2) 浓
17、度引起平衡移动的相关图象,增大反应物浓度,减小生成物浓度,增大生成物浓度,减小反应物浓度,化学反应的限度,结论:在其他条件不变,增大反应物浓度,平衡朝正反应方向移动;减小反应物浓度,平衡朝逆反应方向移动。,在其他条件不变,减小生成物浓度,平衡朝正反应方向移动;增大生成物浓度,平衡朝逆反应方向移动。,注意:,影响化学平衡移动的浓度,而不是质量、物质的量或体积;浓度的改变不一定会引起化学平衡的移动;对于溶液中进行的离子反应,改变不参加反应的离子浓度,化学平衡一般不移动;,如:FeCl3+3KSCN Fe(SCN)3+3KCl,增加c (K+)或c (Cl-),不会影响化学平衡。,如:对气体分子数不
18、变的反应,同等程度地增大或减小各物质的浓度,化学平衡不移动。,温度一定时,增大反应物浓度或减少生成物的浓度,则QK,平衡逆向移动。,原因:浓度变化导致正、逆反应速率变化不一致。,浓度变化导致Q变化,Q不等于K,化学反应的限度,【应用】,化工生产中,常通过增大某一廉价、易得反应物的浓度来提高另一贵重的反应物的转化率。生产过程中常将产物及时从体系中移走,使化学平衡不断向右移动。,例如在硫酸工业里,常用过量的空气使二氧化硫充分氧化,以生成更多的三氧化硫。,例如合成氨工业里,及时从平衡体系中移走氨,从而使平衡不断向右移动。,化学反应的限度,注意:增加固体或纯液体的量不能改变其浓度,也不能改变速率,所以
19、V(正)仍等于V(逆),平衡不移动。,例:CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g)起始时各加入1mol的CO(g)和H2O(g),平衡时,四种物质的物质的量相等,求平衡常数 K 和CO(g)、H2O(g) 的转化率若再加入2mol H2O(g),求平衡后CO(g)、H2O(g) 的转化率。,化学反应的限度, 压强对化学平衡的影响,(1)结 论:,(2)说 明:(1)平衡混合物中只涉及固体或液体的反应,改变压强,平衡不会移动。(反应中有气体参加。),(2)对于反应前后气体总体积不变( Vg=0 )的可逆反应,只改变压强,平衡不移动。,在其他条件不变情况下,增大压强,平衡向气体分子数减少的方
20、向移动;减少压强,平衡向气体分子数增大的方向移动。,化学反应的限度,(3) 压强引起平衡移动的相关图象,当 m + n p + q时:,增大压强,减小压强,反应 m A (g) + n B (g) p C (g) + q D (g),改变压强, v缩变化程度大,化学反应的限度,当 m + n p + q 时:,反应 m A (g) + n B (g) p C (g) + q D (g),说明:压强对化学平衡的影响实质上是浓度对平衡的影响。,化学反应的限度,(4) 惰性气体对化学平衡的影响, 恒温、恒压时,充入惰性气体,体积增大,浓度减小,相当于增大容积减小压强, 恒温、恒容时,充入惰性气体,体
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