第十一章 含氧盐矿物大类课件.ppt
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1、第二十一章 含氧盐矿物大类,含氧盐矿物: 金属阳离子与各种含氧酸根 络阴离子结合而成的盐类化合物。 本大类矿物种数约占已知矿物总数 的2/3,重量超过地壳总重量的4/5。,1 概 述,一、化学组成 阳离子: 惰性气体型离子最为重要; 其次为部分过渡型离子。 络阴离子: SiO44-、SO42-、CO32-、PO43-、 WO42-、BO43-、AsO43-、VO43-、 MoO42-、NO3-、CrO42-,二、晶体化学特点晶体化学特点 络阴离子内中心阳离子的半径小、 电价高,主要以共价键与O2-牢固相联, 是晶体结构中的独立单位;络阴离子 主要藉助O2-与外部金属阳离子以离子键 结合;层状结
2、构者层间以分子键联系。 总体看含氧盐属离子晶格。,三、物理性质 具离子晶格的特性 1光学性质: 通常为浅色,条痕白色, 透明,玻璃光泽;少数为金刚光泽、 半金属光泽。,2其他性质: 1)H 变化极大(18):无水的 含氧盐特别是硅酸盐(层状硅酸盐 除外)矿物一般具较高的硬度和 熔点,一般不溶于水;其他矿物 硬度较小。,2)G中等轻。 3)不同类矿物及同一类矿物 不同矿物种,其解理发育不同。 4)导热性差,不导电。,四、分类 据络阴离子种类的不同,分为: 硅酸盐类 硫酸盐类 碳酸盐类 磷酸盐类 钨酸盐类 硼酸盐类 砷酸盐类 钒酸盐类 钼酸盐类 硝酸盐类 铬酸盐类,一、一般特点 硅酸盐矿物: 金属
3、阳离子与各种硅酸根 相结合而成的含氧盐矿物。,2 硅酸盐类,本类矿物在地壳中分布最广泛, 目前已发现的有800多种,约占 矿物总种数的1/4,其重量约占地壳 总重量的85%。,意义: 1)是三大类岩石的主要造岩矿物,是 组成地壳的物质基础; 2)对研究岩石或矿床的成因、划分 构造带均有特殊意义; 3)许多硅酸盐矿物本身,作为非金属 矿物原料或特种非金属材料,广泛用于 工业、国防、尖端技术及其他领域,并 日益发挥重要作用。,4)是许多金属元素特别是稀有金属 Be、Li、Rb、Cs、Zr、Hf等的主要或 唯一来源。 5)不少硅酸盐矿物是珍贵的宝玉石 矿物,如绿柱石(祖母绿和海蓝宝石)、 硬玉(翡翠
4、)、软玉、电气石(碧玺)、 黄玉、石榴子石(紫牙乌)等。,(一)化学组成化学组成 阳离子:主要是惰性气体型离子 及 部分过渡型离子;铜型离子很少见。 最主要为Al、Fe、Ca、Mg、Na、K, 其次有Mn、Ti、Li、Be、Zr等。,阴离子:主要由Si和O组成的 各种络阴离子。 附加阴离子: F-、Cl-、(OH) -、O2- 及 S2-、CO32-、SO42- H2O,注意: 1)各种不同元素间普遍存在类质同像。 2)硅酸盐中的水,常为(OH)- 和H2O; (H3O)+只在某些层状硅酸盐中少量存在, 且易于转变为H+H2O。H2O多呈沸石水 或层间水,仅在少数硅酸盐中才以结晶水 的形式存在
5、,起着充填空隙或水化阳离子 的作用。,(二)晶体化学特征 SiO44-四面体SiO44-四面体是硅酸盐矿物的 基本构造单位,可孤立地存在;也可 以角顶相联形成多种复杂的络阴离子, 即各种形式的硅氧骨干,再与金属 阳离子结合形成多种硅酸盐矿物。,活性氧(非桥氧): SiO44-四面体中与1个Si 相联结的O。 惰性氧(桥氧桥氧): SiO44-四面体中与2个Si 相联结的O,其电荷已中和。,1硅氧骨干的基本形式 硅酸盐矿物晶体结构中 的络阴离子骨干,因SiO44-的 联结方式的不同而异。 目前已发现的硅氧骨干有几十种, 常见的基本形式主要有:,1)岛状硅氧骨干 硅氧骨干被其他阳离子隔开, 彼此分
6、离犹如孤岛。 (1)孤立四面体孤立四面体: SiO44- SiO = 14 SiO44-间彼此互不连接,孤立地 分布。如橄榄石 (Mg,Fe)2SiO4橄榄石 (Mg,Fe)2SiO4 。,(2)双四面体双四面体: Si2O76- SiO = 13.5 2个SiO44-共用1个角顶相互连接。 如异极矿 Zn4Si2O7(OH)2 。,2)环状硅氧骨干环状硅氧骨干:SinO3n2n- SiO = 13 由n个SiO44-彼此共用角顶相联 形成封闭的环,每个SiO44-与相邻 的SiO44-共用2个角顶。 最常见六环Si6O1812-,如绿柱石 Be3Al2Si6O18绿柱石Be3Al2Si6O1
7、8等;也有三环Si3O96-、四环Si4O128- 。,3)链状硅氧骨干 无数个SiO44-间通过共用 2或3个角顶,沿一个方向彼此相连, 无限延伸成链。链间为其他金属 阳离子联结。 常见单链和双链。,(1)单链: 每个SiO44-以2个桥氧分别 与相邻的2个SiO44-联结。,按重复周期和联结方式分: 辉石辉石型: SiO = 13: 硅灰石硅灰石型: 蔷薇辉石蔷薇辉石型:,(2)双链双链: 相当于2个单链联结而成。 角闪石型: SiO = 12.75 由互成镜像关系的2个辉石型单链 并联而成,每个SiO44-中有2或3个桥氧。,4)层状硅氧骨干层状硅氧骨干: SiO = 12.5 每个Si
8、O44-均以3个角顶 分别与相邻的3个SiO44-相连结 而形成向二维空间无限延展的 硅氧四面体层。,5)架状硅氧骨干架状硅氧骨干: (AlxSin-x)O2nx- (Si + Al)O = 12 所有SiO44-均以4个角顶分别 与相邻的4个SiO44-共用相连形成 三维空间无限扩展的架状结构。 所有O2-皆为桥氧,为电性中和的 结构,不再是硅酸盐的络阴离子。,故 在硅酸盐的架状骨干中,必须 有部分的SiO44-为AlO45-(个别 情况下可被BeO46-或BO45-等) 所替代,这样才能出现过剩的负电荷 成为架状络阴离子,得以与骨干之外 的一定的金属阳离子结合成铝硅酸盐。,如 正长石 KA
9、lSi3O8, 霞石 (Na,K)AlSiO4, 香花石 Ca3Li2BeSiO43F2 , 钠硼长石 NaBSi3O8等。,注意: 架状硅氧骨干内,O2-剩余电荷 低,且空隙较大,要求低电价、大 半径、高配位数的金属阳离子与之 结合。有时并有附加阴离子和水分子 存在。, AlO45-不稳定,在硅氧骨干结构中, 2个AlO45-不能直接相连,而必需有 SiO44-的支持,并由SiO44-将其分隔。 故Al替代Si的数量不能超过Si总数的 一半;孤立硅氧骨干中AlO45-四面体 难以存在。,2化学键 硅氧骨干内部Si与O之间主要是 共价键,硅氧骨干与金属阳离子间 则以离子键为主。,Si O键的性
10、质与SiO比值 及 其他金属阳离子存在的情况有关: 随着SiO比值由14递增至12, Si O的作用递增,而O2-与金属 阳离子作用递减,致使Si的离子化 趋势逐渐增强。,3 Al 的作用Al 的作用 Al在硅酸盐结构中起着特殊的双重作用。 1)Al3+呈六次配位,与O2- 结合成 AlO6八面体,存在于硅氧骨干之外, 起联结络阴离子的普通金属阳离子 (如Mg2+、Fe2+)的作用,形成 铝的硅酸盐,如高岭石Al4Si4O10(OH)8, 黄玉Al2SiO4(F, OH)2 。,2)Al3+呈四次配位,进入硅氧骨干, 替代部分的Si4+,形成AlO4四面体, 构成铝硅酸盐,如钾长石KAlSi3
11、O8钾长石KAlSi3O8 。 3)有时,Al可在同一晶体结构中, 同时呈四次和六次配位,形成铝的 铝硅酸盐,如白云母KAl2AlSi3O10(OH)2白云母KAl2AlSi3O10(OH)2 。,Al 的氧化物的两性: 酸性条件下Al 起阳离子的作用,CN=6; 碱性条件下形成铝酸根,CN=4 。 rAl / rO = 0.386 (近于0.414) 高压条件下CN = 6 ; 高温条件下CN = 4, 高温或碱性条件下易形成铝硅酸盐, 如夕线石AlAlSiO5 ; 高压或酸性条件下易形成铝的硅酸盐, 如蓝晶石Al2SiO4 。,小结: 具单四面体岛状结构的硅酸盐, 晶体一般最紧密;具链状层
12、状架状 结构者,空隙度依次加大,结构的紧密度 依次降低。 硅酸盐矿物因晶体结构和化学组成 特点的不同,其形态和物理性质各具 特征。,结构内键力的键强及强键的取向 晶体习性及力学性质; 结构的紧密程度和金属阳离子的性质 光学性质,(三)形态 与硅氧骨干形式密切相关。一般地: 1)具孤立SiO44-四面体骨干的硅酸盐 矿物,常表现为三向等长的形态,呈 等轴状或粒状,如石榴子石,橄榄石。 若不同方向的键力有差异,则呈非三向 等长的形态,如红柱石呈柱状, 蓝晶石 呈板条状 。,2)具环状硅氧骨干者,垂直环平面 (沿c轴)的方向上环与环之间的 联结力一般较强,晶体常呈柱状形态, 往往属三方、六方晶系,如
13、电气石, 绿柱石。,3)具链状硅氧骨干者,均链的 方向而成柱状、针状、纤维状,如 辉石,角闪石。 4)层状结构矿物晶体结构层 的方向而成板状、片状、鳞片状, 如滑石,云母。,5)架状结构矿物较复杂,其形态 主要取决于SiO44-与AlO45-骨干 内部的连接形式及化学键分布的情况, 可呈粒状、片状、板状、板柱状或 柱状。,如沸石族矿物因骨干内部有的 沿一个方向联结力特强而似链状, 有的在某一平面内联结力特强而 似层状,有的则呈典型的架状, 故钠沸石呈柱状、片沸石呈片状、 方沸石呈三向等长形态。,(四)物理性质 硅氧骨干内部主要是共价键, 硅氧骨干与金属阳离子之间主要 以离子键结合。,硅酸盐矿物
14、一般具离子晶格的性质, 明显表现出非金属性: 大多为透明或半透明,玻璃光泽或 金刚光泽,条痕白色或近白色的浅色等。 但颜色、解理、硬度、比重等性质变化 很大,主要受硅氧骨干形式及金属阳离子 的种类的影响。,1)颜色:取决于金属阳离子的种类: 惰性气体型离子的硅酸盐矿物 为无色或浅色; 含Fe、Mn、Ti等过渡型离子者, 颜色较深。,2)解理:明显受结构中强键的分布 所控制: 具岛状结构之三向等长者,一般 无完全解理;而红柱石具c轴方向 的柱状解理,蓝晶石具100的完全 解理。, 环状者,如有解理,则为柱状 或底轴面的解理。 链状者具链的方向的柱状 完全解理。 层状者,具层的极完全解理。 (完全
15、的底面解理), 架状者,视其晶体格架类型而 有所不同,解理完善程度视键力情况 而不同。如长石族矿物具001和 010中等完全解理。,3)硬度: 一般均较高(小刀), 仅层状结构者例外。 岛状结构者,结构紧密,H 最高,通常为68; 环状结构者,与岛状结构者 大体相似; 链状结构者稍低,为56;, 架状结构者,虽结构疏松,但 SiO44-与AlO45-的联结均很牢固, 故H并不低(56),仅沸石族矿物 因含H2O,H降至3.55。 层状结构者,因层间的联结力 (分子键或弱离子键)较弱,故 H 很低,近于指甲:最低者(滑石、高岭石 等)仅 1 ;云母族矿物2.5。,4)相对密度: 岛状者G偏大,一
16、般在3.5或4。 大多结构紧密,阳离子多半径较小、 原子量较大,如Zr4+、Ti4+、Fe等。 架状者 G偏小,一般3。 结构疏松、空隙大,主要阳离子 多为原子量小、半径大的K+、Na+、 Ca2+等。 链状、层状或环状者:G约33.5。,(五)成因产状 内生、外生、变质作用均可形成: 大部分不含水的硅酸盐矿物主要 形成于较高的温度、压力条件下; 含水(OH-、H2O)者形成的温度、 压力较低,甚至在地表条件下也能 大量形成。,(六)分类:通常据硅氧骨干的形式分亚类:,二、分述 (一)岛状结构硅酸盐亚类 包括:具单四面体SiO4结构、 双四面体Si2O7结构的矿物。,1晶体化学特点 络阴离子:
17、 主要为SiO44-、Si2O76- 阳离子: 主要是电价高的Al3+、Fe3+、 Cr3+、Mn3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+、TR3+等, 或电价不高但半径较小、CN较低的 二价阳离子,如:Mg2+、Fe2+、Ca2+、 Mn2+等。 有时有附加阴离子O2-、(OH)-、F-、Cl-。,孤立SiO44-三向等长,可交错排列; 其间藉其他阳离子以联系。SiO44- 一般不被或很少被AlO45-替代。 岛状结构的紧密度居硅酸盐之首, 络阴离子及阳离子的电价高(或 电价虽不高,但CN低),结合力强。 硅氧骨干内部以共价键为主, 硅氧骨干与阳离子间以离子键为主。,2形态、物理性质 一般晶形完好
18、。具孤立SiO44-者 呈等轴粒状或短柱状;具Si2O76-者 多呈柱状。 多呈无色或浅色,若含Fe2+、Fe3+、 Mn2+、Cr3+,则常呈绿、褐、红等色。 透明半透明,玻璃或金刚光泽, 硬度高(68),G较大,折射率很高。,3主要矿物 锆石(zircon): ZrSiO4 晶体结构: 四方晶系,对称型 4/mmm。 结构中孤立的SiO44-络阴离子之间 藉八次配位的ZrO8变形配位立方体 而相互联系。,鉴定特征: 晶体常呈柱状,并具标型性: 碱性岩中者,锥面发育,柱面不发育, 晶体呈双锥状或短柱状;酸性岩中者, 柱面锥面皆发育,晶体呈柱状。 通常呈黄红棕色,金刚玻璃光泽, 断口油脂光泽。
19、 柱面不完全解理; H7.58。G 4.4 4.8。,成因产状: 为岩浆作用晚期的产物,主要产于 霞石正长岩及其伟晶岩中,与长石、 霞石、磷灰石及含TR、Th、U、Nb、Ta 的矿物共生; 可作为副矿物出现于各类岩浆岩中; 常可形成漂砂矿床; 常作为碎屑物质见于碎屑岩及变质岩中。,用途: 提取Zr、Hf的主要矿物原料; 色美而透明无瑕者可作宝石; 锆石的形态、颜色、Zr/Hf等 具标型性,据以对比岩体或地层; 利用锆石以研究沉积物中碎屑 物质的来源。,橄榄石族 化学通式: X2SiO4 X Mg2+、Fe2+、Mn2+等。 通常所称之橄榄石橄榄石(olivine): (Mg, Fe)2SiO4
20、,晶体结构: 斜方晶系,对称型 mmm 。 孤立SiO44-由Mg2+、Fe2+联结。 O2-(100)近似六方最紧密堆积, X2+充填八面体空隙。结构中各方向 的键力近似。,鉴定特征鉴定特征: 粒状。橄榄绿色,玻璃光泽。 解理性差,贝壳状断口,H6.57。,成因产状: 形成与深部岩浆作用有关, 是超基性岩及基性岩的主要造岩矿物。 是地幔岩和石陨石的主要矿物之一。 也有接触变质和区域变质成因。 用途: 富Mg的橄榄石可作镁质耐火材料; 颗粒粗大 (8mm)而透明者可作宝石。,石榴子石族 化学通式: X3Y2SiO43 X2+: Mg2+、Fe2+、Mn2+、Ca2+等 Y3+: Al3+、Fe
21、3+、Cr3+等 铝系: (Mg,Fe,Mn)3Al2SiO43 钙系: Ca3(Al,Fe,Cr)2SiO43,晶体结构晶体结构: 等轴晶系,对称型 m3m 。 结构中孤立SiO44-由X2+和Y3+ 联结,形成畸变配位立方体和配位 八面体。结构很紧密,各方向的键力 很少有差异。,鉴定特征鉴定特征: 常呈110、211或二者之聚形。 通常富Ca岩石(如矽卡岩) 中,多形成 钙系石榴子石,以110为主,次为211; 而在富Al岩石(尤其是花岗伟晶岩)中, 多形成铝系石榴子石,往往呈211。 常呈深红、红褐褐黑色,玻璃 光泽,断口油脂光泽。无解理, H 6.57.5,性脆。,成因产状: 主要为变
22、质作用产物。 Ca系:主要为钙铁榴石或钙铝榴石, 接触交代成因,产于矽卡岩中。 Al系:主要是铁铝榴石,区域变质 成因,普遍见于各种片岩及片麻岩中。,用途: 作研磨材料、钟表钻头。 色美、粒大(8mm,绿色者 3mm)、透明而无杂质者可作 宝石原料;最有意义的是镁铝榴石, 可用于指导 找金刚石。,Al2SiO5同质三像变体同质三像变体 蓝晶石 Al2SiO4O 红柱石 AlAlVSiO4O 矽线石 AlAlSiO5,蓝晶石蓝晶石(kyanite): Al2SiO4O 鉴定特征: c轴的扁平柱状或板条状。 常呈浅蓝色,也有蓝绿色、灰白色, 100一组完全解理,解理面上珍珠 光泽。H明显异向性。,
23、红柱石(andalusite):AlAlVSiO4O 鉴定特征: 柱状晶体,横断面近正方形。有时 含定向排列的碳质包裹体 ,横断面呈 黑十字形(空晶石)。集合体常呈 平行状或放射状(菊花石)。 常呈灰白色,新鲜面呈肉红色。 110 中等解理(9048)。 H6.57.5 。,矽线石(sillimanite):AlAlSiO5 鉴定特征: 长针状或针状晶形,常呈纤维状 或放射状集合体。 白、灰或浅褐、浅绿色。010 完全解理。H6.57.5 。,黄玉黄玉(topaz): Al2SiO4(F,OH)2 斜方晶系,对称型 mmm 。 鉴定特征: 斜方柱状晶形,横断面呈菱形, 柱面常有纵纹。 酒黄色或
24、无色透明,玻璃光泽。 001一组完全解理;H 8。,成因产状: 典型气成热液矿物。主要见于 花岗伟晶岩、云英岩、高温气成 热液脉中。 用途: 可作研磨材料、精密仪表轴承等。 可作宝石原料。,榍石(sphene): CaTiSiO4O 单斜晶系,对称型 2/m 。 鉴定特征: 常呈扁平信封状或楔状晶体,横断面 呈菱形。 蜜黄或褐色,金刚光泽,断口松脂 光泽。 H55.5 。 成因产状: 中、酸性岩浆岩和碱性岩中常见副矿物 之一。碱性伟晶岩中常见较大晶体。,绿帘石绿帘石(epidote): Ca2Al2FeSi2O7SiO4O(OH) 单斜晶系,对称型 2/m 。 鉴定特征: 晶体大者呈b轴延长的
25、柱状晶形和 晶面条纹。 特征的黄绿色,含Fe多时呈绿黑色, 玻璃光泽。001一组完全解理;H66.5。,(二)环状结构硅酸盐亚类 绿柱石(beryl): Be3Al2Si6O18 六方晶系,对称型 6/mmm 。,鉴定特征: 晶体多呈六方柱状,柱面上常有 纵纹。富碱金属者,呈短柱状或 0001更发育的板状;不含碱者晶面 条纹较明显。,纯者无色透明,通常颜色因所含杂质 而异: 祖母绿:含微量Cr2O3 ,翠绿色; 海蓝宝石:含FeO,海蓝色,透明; 金绿柱石:含Fe2O3、Cl,金黄色、 浅柠檬黄色; 铯绿柱石:含较多Cs2O,粉红色、 玫瑰红色。 玻璃光泽。H 7.58;0001、 不完全解理
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- 第十一章 含氧盐矿物大类课件 第十一 盐矿 大类 课件
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