铝合金热处理技术ppt课件.ppt
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1、1,铝合金热处理技术,2,第一节 铝的特性,3,铝及铝合金的特性,铝,面心立方结构,无同素异构转变,密度2.72g/cm3,熔点低:随Al纯度提高而升高;99.996%的Al熔点为660.37;密度小:约为Fe的1/3,比刚度高;可制造轻结构件;可强化,塑性好:纯Al强度低,可通过加工硬化、合金化、热处理提高强度抗腐蚀:表面易于生成致密牢固的Al203薄膜,抗腐蚀性好;导热、导电性好:仅次于Ag、Cu、Au;缺点:力学性能不足,不适合大载荷构件,4,铝的力学性能,5,第二节铝合金的经典固溶时效理论,6,Al-4Cu合金组织性能的一般变化,将Al-4Cu加热到固溶度曲线以上,并迅速淬入干冰,形成
2、过饱和固溶体,其抗拉强度增至200MPa左右。若长期在干冰内保存,机械性能没有明显变化。 但若从干冰中取出于室温下放置,则两小时后,开始出现硬化现象,硬度和强度升高,并随时间延长而加剧,八天后达到最大值,以后不再变化。 如果将同一合金置于稍高的温度环境内,比如50,经两天后硬度即达到最大值。,7,固溶:将铝合金从固态下的高温状态以过冷或过饱和形式固定到室温。结构不发生变化,称为固溶处理,时效:淬火后的过饱和固溶体具有较高能量状态的亚稳定相,经加热到一定温度或在室温下保持一段时间,通过过饱和固溶体的脱溶分解,向低能状态转化,性能:强度、硬度提高,脱溶,2.1 固溶处理及时效概念,时效的实质-从过
3、饱和固溶体中析出第二相(沉淀相)或形成溶质原子聚集区以及亚稳定过渡相的过程。,8,2.1 固溶处理及时效概念,条件:溶解度随温度下降而降低,固溶处理组织C2成分:加热到T1温度,相完全溶解,为单相相;快冷保留高温时的相至室温,形成过饱和固溶体,亚稳定;,C0成分:加热到T1,形成成分为c的相+ 相组织;快冷至室温形成过饱和固溶体+过剩相,亚稳定;,c,性能变化:1. 固溶强化,强度提高,塑性降低或变化不大; 2. 无多型性转变合金固溶处理后明显降低塑性的现象很少; 3. 对于铸造合金而言,提高强度和塑性.,2.1 固溶处理及时效概念,10,除硅以外,铝合金的合金元素属于置换式溶质,对面心立方铝
4、基体产生球对称畸变,固溶强化效果有限。锌、银固溶度高,但固溶强化效果不好,主要因为原子半径类似。,溶质和空位的双重过饱和固溶体,2.1 固溶处理及时效概念,固溶处理产物过饱和固溶体,11,溶质与空位存在结合力,使空位能稳定处于固溶体中,时效时溶质可通过空位机制扩散,簇聚和形成沉淀相。,Ni3Al的(111)密排面上回旋反位桥机制原子迁移过程示意图,Ni3Al中可能存在的两种六步循环跃迁机制-弯曲110循环,2.1 固溶处理及时效概念,过饱和固溶体分解的空位扩散机制,12,固溶温度愈高,空位浓度愈大,时效时溶质扩散愈快。,点缺陷的平衡浓度Arrhenius equation,Ne 平衡空位数 N
5、 原子总数 Ev 每增加一个空位的能量变化 k 玻尔兹曼常数 T 绝对温度,A由振动熵决定的系数,取110,通常取1。 T - C,2.1 固溶处理及时效概念,过饱和固溶体分解的空位扩散机制空位浓度,13,铝合金典型的沉淀过程的晶体结构变化包括四个阶段,G.P区、共格过渡相()、半共格过渡相()、最终形成稳定相() 。,脱溶序列,2.2 脱溶过程和沉淀相结构,成分,结构,性能 ?,14,(a)溶质簇聚 G.P区(G:Guinier,P:Preston),首先,在某晶面上出现溶质簇聚,称之为G.P区。G.P区没有独立的晶体结构,与基体共格;过饱和固溶体分解初期形成,形核功小、速度快,一般在母相中
6、均匀形核,许多铝合金可在室温生成G.P区;热力学上是亚稳定的。硬度上升。,G.P区特征,铝合金中的G.P.区高分辨透射照片,G.P区由A.Guinier和G.D.Preston在1938年用X射线结构分析方法各自独立发现自然时效态的Al-Cu合金合金单晶中基体100面上聚集的铜原子。后来人们把其他合金中的偏聚区也称为G.P.区。,G.P区的形核是均匀的,其强烈依赖于淬火所保留的空位浓度。固溶化温度越高,冷却速度越快,则淬火后固溶体保留空位越多,有利于增加G.P.的数量并使其尺寸减小。,(a)溶质簇聚 G.P区,16,(a)溶质簇聚 G.P区,dCu=87%dAl,dld0,Cu原子层附近的Al
7、原子层以Cu原子层为中心向内收缩。形成以Cu为中心的应变场。应变能提高合金强度、硬度;塑造G.P区形貌。,G.P区晶格畸变,17,(a)溶质簇聚 G.P区,尺寸与温度相关温度 直径大小25 5nm100 1520nm200 80nm,G.P区形貌与尺寸,形貌:析出物体积一定,弹性应变能按球状针状圆盘状减小,G.P区与基体共格,因此,界面能小、应变能大;合金元素与基体Al原子半径差别越大,应变能越大;因此,G.P区的形貌与合金元素和Al原子半径差有关,18,均匀形核:G.P.区数目比位错数目大的多,因此G.P.区的形核主要依靠浓度起伏的均匀形核,而不是依靠位错的不均匀形核。形核速率受原子扩散速率
8、影响。,(a)溶质簇聚 G.P区,G.P区形核机制,19,(b) 共格过渡相,共格过渡相特点,有确定的晶体结构和成分,与平衡相稍有不同;与基体完全共格,且结构与基体有所差别,共格弹性应变能大;由G.P转变为过渡相或直接在位错缺陷处独立形核长大;尺寸大于G.P区; Al-Cu合金中,一般以G.P.区为基础,沿其直径或厚度(为主)方向长大形成过渡相。以平衡相符号在上方加两撇表示,如、等,过渡相的点阵类型与基体可能相同也可能不同,往往与基体共格或部分共格,且具有一定的结晶学位向关系。往往在位错,小角度晶界,及空位团处不均匀形核,也可能在G.P.区中形核。,Al-Cu-Mg系合金欠时效态中S相高分辨照
9、片,(b) 共格过渡相,21,(b) 共格过渡相,共格过渡相结构与成分,结构与成分:正方点阵,a=b=4.04 与Al相同,c=7.8 ;成分接近CuAl2尺寸:薄片状,厚度约为0.82nm,直径约为1415nm形貌:受界面能和应变能综合影响,不同合金中的共格有序相的形状各异;性能:伴有硬度、强度的较大幅度提高。,Cu,Al,22,(b) 共格过渡相,共格过渡相晶格畸变,由于a=b=4.04 与Al相同,在这两个方向完全匹配;c=7.8 与8.08 较为接近,也完全共格;但由于晶格差异,以及的尺寸较大,在周围导致更大的弹性应变。弹性应变能会大幅度提升合金的强度、硬度,23,(c)半共格过渡相,
10、半共格过渡相特点,以平衡相右上方的一撇表示,如:、S、等。结构:正方点阵,点阵常数a=b=4.04 ,c=5.8 ;a/b轴两个方向完全共格;c轴方向不共格;与基体相满足位向关系:(100) / (100) ;成分与CuAl2相当性能:由于共格破坏,强度,硬度有所下降;,24,(c)半共格过渡相,与共格过渡相相比,其晶体结构更接近平衡相,尺寸更大;与基体的共格关系部分破坏,弹性应变场变弱,强度下降;,半共格过渡相晶格畸变,25,(d)平衡相结构,通常以、S、等表示结构:正方点阵,a=b=6.066 , c=4.874 ,与基体无共格;与基体的位向关系满足:(100) / (100) ;成分:
11、相为CuAl2;性质:沉淀相与基体脱离共格,强度、硬度显著下降,平衡相特点,4.04,4.04,4.04,4.04,7.68,5.8,6.066,6.066,4.87,共格,半共格,非共格,27,(a)G.P区呈圆片状,是沿基体(100)面分布的Cu原子富集区(b)相,圆盘状,成份接近CuAl2,正方结构,a=b=0.404nm,c=0.78nm与基体一致,与基体共格,且产生一定的弹性畸变(c) 密度高,硬度最大当时效温度更高或时间更长时, , ,正方结构,a=b=0.404nm,c=0.487nm,与基体非共格,应变场减弱,硬度下降,Al-Cu4.5%w合金540淬火后13016h,(b)
12、13024h(c) 1605h, (d) 相与基体共格应变场示意图,a,b,c,d,28,各阶段脱溶产物,平衡相在成分与结构方面均处于平衡状态,一般与基体不共格,但亦有一定的结晶学位向关系。由于其与基体的不共格性,其界面能高,形核功也高,往往在晶界处形核。或随时效的进行由过渡相长大转变形成。,过渡相,平衡相,Al-Mg-Si合金中过渡相向平衡相的转变,29,淬火态,单相固溶体,铜原子在基体中混乱分布,时效初期,单相固溶体中形成保持共格界面的GP区,时效中期,形成半共格界面的过渡相,高温时效,固溶体中析出非共格界面的平衡相,2.2 脱溶过程和沉淀相结构,30,2.2 脱溶过程和沉淀相结构,脱溶相
13、的分布,普遍脱溶:即在整个固溶体基体中普遍发生脱溶现象,并析出均匀分布的脱溶物。使合金具有较好的机械性能和较高的疲劳强度,并降低合金对应力腐蚀的敏感性。,Al-Cu-Mg-Ag合金中的普遍脱溶TEM照片,脱溶相的分布,局部脱溶:是指在普遍脱溶之前,优先在基体的某些局部地区形成新相核心并长大,使该地区较早出现脱溶相质点。,Al-Zn-Mg-Cu合金中的局部脱溶TEM照片,晶界处析出,无析出带,33,铝合金的固溶时效过程,时效过程,固溶过程,溶质和空位的双重过饱和固溶体,除硅以外,合金元素属于置换式溶质,球对称畸变,固溶强化效果有限。,半共格过渡相,、S等。晶体结构接近平衡相,共格关系部分破坏,弹
14、性应变场变弱,硬度、强度开始下降。,脱离共格关系, 、S等,达到平衡相结构,强度、硬度显著下降。,共格过渡相,、等,确定的结构和成分,一般在缺陷处形核,高共格应变场。硬度、强度的较大幅度提高,晶面上溶质簇聚,G.P区。没有独立的晶体结构,形核功小,均匀形核,硬度、强度提高。,34,小结,2.2 脱溶过程和沉淀相结构,35,各个合金系脱溶序列不一定相同,不是所有的铝合金沉淀过程都遵循以上四个阶段。有些合金不一定出现G.P区或过渡相;同一系不同成分合金,在同一温度下时效,可能有不同脱溶序列。过饱和度大的合金更易出现G.P区或过渡相;同成分合金,时效温度不同,脱溶序列也不一样;时效温度高,G.P区或
15、过渡相可能不出现或出现的过渡结构较少;温度低,可能只停留在G.P区或过渡相阶段;沉淀过程虽可分为几个阶段,但往往是相互交叠并竞争的,在一定的温度和时间有一个主要的阶段。,2.3 脱溶序列,Al-Mg、Al-Zn合金在较高温度时效,不出现G.P区和共格过渡相,直接形成半共格过渡相。 MgZn2的不存在共格过渡相阶段,Mg2Si的过渡相阶段可忽略。Al-Li合金(Al3Li)首先沉淀出非化学计量比有序相,随后转变为化学计量比有序相Al3Li。,36,(a) 共格界面 (b) 半共格界面 (c) 非共格界面,弹性应变能: 大 中 小界 面 能: 小 中 大,脱溶不直接沉淀出稳定相:平衡相一般与基体形
16、成新的非共格界面、界面能大;脱溶产物与基体完全或部分共格,界面能小;界面能小的相,形核功小,易形成;且G.P区与基体浓度差较小,易通过扩散形核并长大,所以一般脱溶时先形成G.P.区。,2.3 脱溶序列,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,1.合金成分,主要因素:,2.淬火加热温度和保温时间,3.淬火冷却速度,4.时效温度和时间,1.合金成分,时效后硬度增量与二元合金成分关系,随合金元素浓度增高,淬火后固溶体的过饱和浓度更高,随后时效时脱溶质点体积分数更大。,C5-应有最大时效效果,但要得到C5浓度的过饱和固溶体需从共晶温度淬火,将导致合金过烧从而影响性能。,C6-当合金浓度超过极限溶解度时,虽
17、在相同淬火时效工艺下得到脱溶产物密度相同,但增加了不参加时效过程的相含量,降低相含量,从而降低合金性能,C4-接近极限溶解度成分合金,淬火态具有高强度,且具有较好的时效强化效应。,最高强度的时效合金位于接近最大溶解度位置,由于固溶体过饱和浓度越高分解越迅速,其达到强化最大值时效时间也最短。,C4,C5,C6,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,1.合金成分,微量Ag对Al-Cu-Mg-Mn合金185时效硬化曲线的影响,不同Ag含量对Al-Cu-Mg-Mn合金淬火态DSC曲线,未添加Ag,0.3%Ag,0.6%Ag,未添加Ag,0.3%Ag,0.6%Ag,G.P.区析出,G.P.区溶解,G.P.
18、区强化,Ag添加在一定程度上抑制了基体合金中G.P.区的析出,加速了人工时效过程,提高了合金的硬化能力。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,2.淬火加热温度和保温时间,淬火加热温度:下限为固溶度曲线(ab线) ,上限为开始熔化温度。淬火温度的要求比较严格,容许的波动范围小。淬火加热采用温度能准确控制以及炉内温度均匀的浴炉或气体循环炉,工件以单片的方式悬挂于炉中。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,使相变过程能够充分进行(过剩相充分溶解),使组织充分转变到淬火需要的形态 。 保温时间主要取决于成分、原始组织及加热温度。温度愈高,相变速率愈大,所需保温时间愈短。 为获得细晶粒组织并防止晶粒长大
19、,在保证强化相全部溶解的前提下,尽量采用快速加热及短的保温时间是合理的。,2.淬火加热温度和保温时间,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,实例:淬火温度对2524合金组织及性能的影响,随着淬火温度的升高,合金中粗大相明显减少,合金基体中溶质原子浓度增加,随后自然时效强化效果显著增强。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,3.淬火冷却速度,淬火冷却速度取决于过饱和固溶体的稳定性 Vc - 临界冷却速度:即过饱和固溶体在冷却过程中不发生分解的最小冷却速度。Vc与合金系、合金元素含量和淬火前合金组织有关。,临界冷却速度,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,3.淬火冷却速度,不同的合金成分,原子扩散速
20、率不同,基体与脱溶时间、表面能以及弹性应变能不同。因此,不同系中脱溶相形核速率不同,使固溶体稳定性有很大差异。 水淬易使工件产生大残余应力及变形。为克服这一缺点,可采用不同淬火介质,如在油、空气及其他冷却较缓和的介质中淬火,或适当升高水温。此外,也可采用一些特殊的淬火方法,如等温淬火、分级淬火等。 淬火转移时间内,固溶体发生部分分解,不仅会降低时效后强度性能,而且对材料晶间腐蚀抗力也有不利影响。因此应尽量缩短转移时间。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,实例:淬火介质对7055合金晶界析出的影响,室温水淬,沸水淬,不同淬火介质淬火7055合金组织TEM照片,淬火过程中,合金晶界析出平衡相,空
21、气淬火合金时效后晶界析出相较大,呈不连续分布。晶界PFZ随淬火速率减小而增大。 快速淬火时,第二相没有时间在晶界上形核析出, 时效时第二相可沿晶界较均匀析出。 随着淬火速率的降低,第二相有充分的时间在晶界上形核并出现一定程度的长大。,室温空淬,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,晶界是空位阱,合金冷却过程中空位向晶界扩散从而形成一定的浓度梯度。淬火速率越小,更多的空位可扩散并消失在晶界。淬火速率减小将导致晶界无沉淀析出带宽化。 合金缓慢冷却过程中,晶界第二相的析出导致晶界附近溶质贫乏加剧,亦会导致无沉淀析出带一定程度的宽化。,实例:淬火介质对7055合金晶界析出的影响,晶界无沉淀析出带宽度与淬
22、火速率的关系示意图,溶质原子的浓度分布,快速淬火时空位的浓度分布,慢速淬火时空位的浓度分布,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,4.时效温度和时间,Al-Cu合金130及190 时效硬化曲线,130,190 ,在一定时效温度下,硬度随时效时间延长而升高,到达峰值后随即下降;对于相同合金,时效温度越高,合金脱溶越快,达到时效峰值时间越短,但强化效果减小;不同强化区域对应于不同的脱溶产物。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,实例:Al-4.0Cu-0.3Mg(wt.%)的析出过程,不同时效温度下合金时效硬化曲线,Al-4.0Cu-0.3Mg(wt.%)合金处于S三相区,其析出序列为:,随时效时间
23、的增加,合金表现处明显的时效硬化过程,当硬度值达到峰值继续延长时效时间,合金进入过时效阶段。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,Acta Materialia 56 (2008) 2147-2160,实例:Al-4.0Cu-0.3Mg(wt.%)的析出过程,200/10h,200/20min,未见明显的析出,有明显析出相形成( , , S ),随着时效时间的延长,合金中100 面上析出相,110 上析出的相,还有沿210 面析出的少量平衡S相。,合金 TEM明场相及衍射花样,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,Acta Materialia 56 (2008) 2147-2160,实例:Al
24、-4.0Cu-0.3Mg(wt.%)的析出过程,200/30h,200/200h,合金 TEM明场相及衍射花样,随着时效保温时间不断延长, 不断长大。对应合金的过时效软化阶段,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,5.影响铝合金相变其他因素,应力场,缺陷(空位,位错),外场(电场,磁场,辐照等),2.4 影响铝合金中相变的主要因素,实例:电场加载对Al-Cu-Mg合金时效的影响,经强电场加载(9kV/cm)方式下的190人工时效10h后,合金中S相尺寸明显减少,晶界处S相析出数量明显增加,晶界有宽化的趋势。,2.4 影响铝合金中相变的主要因素,53,第三节 铝合金中的相,按生成温度把铝合金的相分
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