沉淀硬化不锈钢ppt课件.ppt
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1、金属材料学不锈钢(Stainless Steel),制作者:詹载雷,不锈钢的简要概述,影响不锈钢的组织和性能的因素,沉淀硬化不锈钢,沉淀硬化不锈钢的应用举例及展望,不锈钢的简要概述,不锈钢的简要概述,一.定义:广义:不锈钢是对在自然环境或一定介质中具有耐蚀性的一类钢种的统称。狭义:在大气和酸、碱、盐等腐蚀性介质中呈现钝态、耐蚀而不生锈的高铬(一般为12%30%)合金钢。 目前通常把能够抵抗大气或者弱腐蚀介质的钢叫做不锈钢,而把能够抵抗强腐蚀介质的钢叫做耐酸钢,因此不锈钢按耐蚀性可以分为不锈钢和耐酸钢。耐蚀性也成为不锈钢最主要的性能指标。,不锈钢的简要概述,二.不锈钢的分类 铁素体不锈钢 马氏体
2、不锈钢按金相组织分类 奥氏体不锈钢 沉淀硬化不锈钢 铁素体-奥氏体双相不锈钢等 按主要化学成分分类:铬不锈钢、镍铬不锈钢 按主要节约元素分类:节镍不锈钢、无镍不锈钢等 按化学成分分类 按特征组成元素分类:高硅不锈钢、高钼不锈钢等 按C、N和杂质元素的控制含量分类:普通不锈钢、 低碳不锈钢和超低碳不锈钢、高纯不锈钢,按使用介质和环境分类:耐硝酸不锈钢、耐 硫酸不锈钢、耐海水不锈钢等 按耐蚀性能分类:耐应力腐蚀不锈钢、耐点 按用途和特点分类 蚀不锈钢、耐磨蚀不锈钢等 按功能特点分类:无磁不锈钢、易切削不锈 钢、高强度不锈钢、低温不锈钢、超低温 锈钢、超塑性不锈钢等,不锈钢的简要概述,不锈钢的简要概
3、述,三.不锈钢的牌号2008年,我国发布了不锈钢的新牌号标准。新牌号与旧牌号在标识上基本没有太大的变动,主要的化学元素标识都没有变动,只有碳含量标识和个别钢种里面的化学元素发生了变动。旧牌号 含碳量以千分之几表示。如果Wc0.08为低碳,标识为“0”,如0Cr18Ni9;Wc0.03为超低碳,表示为“00”,如Cr17Ni14Mo2。 新牌号 含碳量以万分之几表示。022Cr17Ni12Mo2钢中的碳质量分数为0.022,其它标识基本不变。,不锈钢的简要概述,四.金属腐蚀的本质与基本类型金属腐蚀是其表面在介质中的直接化学反应或电化学反应的结果。钢在高温下氧化称为化学腐蚀。钢在电解质的作用下,不
4、同部位之间,如不同的相之间、同一相的晶界和晶内之间由于电极电位不同而构成的原电池腐蚀称为电化学腐蚀。金属腐蚀的本质金属在腐蚀过程中所发生的化学变化,从根本上来说就是金属单质被氧化形成化合物。金属腐蚀的基本类型 均匀腐蚀均匀腐蚀(uniformcorrosion)指在接触腐蚀介质的全表面或大部分表面均匀进行的腐蚀。是最常见的腐蚀形态。其过程可以是化学腐蚀,也可以是电化学腐蚀。均匀腐蚀也称全面腐蚀。结果是使金属变薄,最后的破坏是使结构穿孔或发生类似于超载引起的破坏。均匀腐蚀时金属的腐蚀损耗最为严重,但其技术与安全管理的难度最小,因为可以方便地估计寿命,经常测厚,可以避免安全事故。,不锈钢的简要概述
5、,点腐蚀 点腐蚀又称为孔蚀,是发生在金属表面局部区域的一种腐蚀形式,它往往是由于造成不锈钢表面钝化膜的局部破坏所引起的,另外,不锈钢的表面缺陷如疏松、非金属夹杂物等也是引起点腐蚀的重要原因。这种腐蚀破坏多数出现在含Cl和氯化盐的溶液中,孔蚀一旦形成,变迅速向金属厚度的深处发展,直至金属穿透。因此,点腐蚀也是一种危害性较大且常见的腐蚀破坏形式。其腐蚀倾向大小一般用单位面积上的腐蚀坑数量及最大深度来评定。晶间腐蚀晶间腐蚀是沿着金属晶粒间的分界面向内部扩展的腐蚀。主要由于晶粒表面和内部间化学成分的差异以及晶界杂质或内应力的存在。晶间腐蚀破坏晶粒间的结合,大大降低金属的机械强度。而且腐蚀发生后金属和合
6、金的表面仍保持一定的金属光泽,看不出被破坏的迹象,但晶粒间结合力显著减弱,力学性能恶化, 不能经受敲击,所以是一种很危险的腐蚀。,不锈钢的简要概述,应力腐蚀应力腐蚀是指处于拉应力状态下的金属在特定的腐蚀介质中,沿某些显微路径发生腐蚀而导致的破坏。随着拉应力的增大,发生破裂的时间缩短,当取消应力时,钢的腐蚀量很小,并且不发生破裂。 应力腐蚀破坏的特征是裂纹与拉应力的方向垂直,断口呈脆性破坏,断口附近有许多裂纹,裂纹的显微路径有沿晶界分布和穿晶分布或两种形态兼有的特征。金属应力腐蚀断裂是具有选择性的,一定的金属在一定的介质中才会产生。例如:低碳钢在浓的碱液中(称为碱脆);奥氏体不锈钢在热浓氯化物溶
7、液中(称为氯脆)等。d) 磨损腐蚀金属中同时存在着腐蚀和机械磨损,两者互相加速的腐蚀叫着磨损腐蚀。除了机械运动外,腐蚀介质流体和金属表面间的相互运动也能引起这种腐蚀。另外,气泡腐蚀也是磨损腐蚀的一种特殊形式,例如运动的螺旋桨、叶轮可使液体压力降低,从而使液体蒸发形成气泡,当叶轮使压力再次升高时,则会使气泡破裂。破裂的冲击波使金属表面的保护膜破坏,加剧了腐蚀,最后导致气泡腐蚀破坏。,不锈钢的简要概述,腐蚀疲劳腐蚀疲劳是在交变应力作用下金属在腐蚀介质中的腐蚀破坏。化工设备中许多金属材料构件都工作在腐蚀的环境中,同时还承受着交变载荷的作用。与惰性环境中承受交变载荷的情况相比,交变载荷与侵蚀性环境的联
8、合作用往往会显著降低构件疲劳性能,这种疲劳损伤现象称为腐蚀疲劳。(主要因为金属受到酸碱的腐蚀,一些部位的应力就比其他部位高得多,从而。),不锈钢的简要概述,五.不锈钢的性能要求耐蚀性要求 耐蚀性是不锈钢的最重要的性能指标,这里耐蚀性是对具体工作介质而言的。某些不锈钢在某种介质中具有耐蚀性,而在另一种介质中不一定耐蚀,在工程中可根据使用的工作介质的不同来选择不同的不锈钢。力学性能要求 力学性能是对金属材料的基本要求,不锈钢也不例外。在使用中可根据工作载荷形式或应力大小来选择不锈钢的类型及所能达到的不同强度、硬度、塑形及韧性等水平。工艺性能要求 不锈钢有板材、型材、管材等各种类型,需要冷、热加工成
9、形,许多构件还要经过切削加工,还要许多构件需要焊接连接,因此对不锈钢也有一定的工艺性能要求。,不锈钢的简要概述,六.提高金属材料耐腐蚀性的途径就钢本身的耐腐蚀性而言,提高钢耐腐蚀性能的途径主要有如下几种:使不锈钢表面能形成稳定的保护膜,合金元素Cr、Al、Si是比较有效的。提高不锈钢固溶体的电极电位或形成稳定的钝化区,降低微电池的电动势。Cr、Ni、Si是主要的合金元素。但Ni是贵而紧缺的元素,Si元素容易使钢脆化,所以Cr是比较理想的合金元素。使钢获得单相组织,如加入Ni、Mn元素含量可使钢得到单相奥氏体组织,可降低微电池的数量。采用机械保护措施或覆盖层,如电镀、发蓝、涂漆等方法。,影响不锈
10、钢的组织和性能的因素,影响不锈钢的组织和性能的因素,一.合金元素对不锈钢组织和性能的影响铬元素的作用 Cr、Fe的原子半径分别为0.256nm、0.25nm,二者非常接近。 Cr、Fe的电负性分别为1.6、1.8,也相差不多。所以他们可以形成无限固溶体。Cr是奥氏体不锈钢中最重要的合金元素,Cr是提高钢钝化膜稳定性的必要元素。奥氏体不锈钢的不锈耐蚀性的获得主要是由于在介质的作用下,Cr促进了钢的钝化并使钢保持钝态的结果。 A. Cr是强烈形成并稳定铁素体的元素,缩小奥氏体区。随着Cr含量的增加,奥氏体钢中可能出现铁素体组织,故为了稳定奥氏体通常加入Ni元素。Cr含量的提高可使马氏体转变温度下降
11、,从而提高奥氏体基体组织的稳定性,且Cr是强碳化物元素。 B. Cr是决定钢耐蚀性的主要元素。少量的Cr可以提高抗蚀性,但不能使其不锈。Cr使固溶体的电极电位提高,形成致密的氧化膜。(提高耐蚀性的表现主要有3点,课后大家自寻翻阅)镍元素的作用 Ni是奥氏体不锈钢的主要合金元素,其主要作用就是稳定奥氏体(扩大奥氏体相区),使钢获得完全奥氏体组织,从而使钢具有良好的强度和塑形、韧性的配合,并具有优良的冷、热加工性等。,影响不锈钢的组织和性能的因素,Ni会降低Ms温度,甚至是钢在很低温度下可不出现马氏体转变。Ni含量的增加会降低C、N在奥氏体钢中的溶解度,从而有利于碳氮化合物的析出。Ni还可以显著的
12、降低奥氏体不锈钢的冷加工硬化倾向。(原因?)同时Ni有利于奥氏体不锈钢的冷加工成型性能。此外Ni对钢的热稳定性方面,晶间腐蚀方面都有影响,这里不一一介绍。氮和碳的作用 不锈钢中的含碳量越高,耐蚀性就可能下降,但是钢的强度随着碳含量的增加 而提高。对于不锈钢来说,耐蚀性是主要的,另外还应该考虑钢的冷变形性、焊接性等工艺因素,所以在不锈钢中,碳的含量应尽可能低。 奥氏体不锈钢中加入N,可以稳定奥氏体组织、提高强度,并且提高耐腐蚀性能,尤其是耐局部腐蚀。奥氏体不锈钢敏化态晶间腐蚀的机理主要是贫Cr理论,非敏化态晶间腐蚀机理主要是杂质元素的偏聚理论。N的加入改善普通低碳、超低碳奥氏体不锈钢耐敏化态晶间
13、腐蚀性能,其本质是N影响敏化处理时碳化铬沉淀的析出过程,来达到提高晶界贫铬的铬浓度。 (补充:敏化处理就是指使金属(通常是合金)的晶间腐蚀敏感 性明显提高的热处理。)(450800),影响不锈钢的组织和性能的因素,4. 其它元素的作用 Mn是比较弱的奥氏体形成元素,但具有强烈稳定奥氏体组织的作用。 为了节约镍,仅靠加入Mn是无法获得单一的奥氏体组织,而需要Mn、N复合加入才能克服这一缺点。 钛和铌是强碳化物形成元素,它们是作为形成稳定的碳化物,从而防止晶界腐蚀而加入不锈钢中的。 钼能提高不锈钢的钝化能力,扩大其钝化介质范围,如在热硫酸、稀盐酸、和有机酸中,含钼不锈钢可以形成含钼钝化膜。这种含钼
14、钝化膜在许多强腐蚀介质中具有很高的稳定性,不易溶解。Cl半径很小,它可以穿过许多致密度不够高的钝化膜,形成可溶性的腐蚀产物,而在钢的表面造成点腐蚀。由于钼钝化膜致密而稳定,可防止Cl对膜的破坏,所以含钼不锈钢具有较好的抗点腐蚀的能力。,影响不锈钢的组织和性能的因素,二.腐蚀介质对钢耐蚀性的影响金属的耐蚀性与介质的种类、浓度、温度和压力等环境条件有密切的关系,而介质的氧化能力影响最大,所以必须根据工作介质的特点来正确的选择不锈钢的钢种。 对于大气、水、水蒸汽等弱腐蚀介质,只要不锈钢固溶体中的Cr含量13%,就可以保证不锈钢的耐蚀性。 在氧化性介质中,如硝酸根离子具有强氧化性,不锈钢表面氧化膜容易
15、形成,钝化时间也短。在非氧化性介质中,如稀硫酸、盐酸、有机酸中,含氧量低,钝化所需时间要延长。当氧含量低到一定程度后,不锈钢就不能钝化。如在稀硫酸中铬不锈钢的腐蚀速度竟然比碳钢还要快。,影响不锈钢的组织和性能的因素,在稀硫酸等非氧化性酸中,由于介质中SO42不是氧化剂,而溶于介质中氧含量比较低,基本上没有使钢钝化的能力,因而是不耐蚀的。在这类介质中需要加入提高钢钝化能力的元素,如钼、铜等元素。在强有机酸中,由于介质中的含氧量低,又含有H的存在,一般铬和铬镍不锈钢难以钝化,必须向钢中加入钼,铜,锰等元素,以提高不锈钢耐蚀性。在含有Cl的介质中, Cl容易破坏不锈钢表面的氧化膜,穿过氧化膜并与钢表
16、面起作用,是钢产生点腐蚀。目前为止,还没有找到一种不锈钢可以抵抗所有介质的腐蚀。所以在实践中要结合具体条件选择合适的不锈钢。,沉淀硬化不锈钢,沉淀硬化不锈钢,一.定义基体为奥氏体或马氏体组织,并能通过时效硬化处理使其强化的不锈钢。经过适当的热处理后,可发生马氏体相变,并在马氏体基体上析出金属间化合物,产生沉淀强化。这类钢属于高强度或者超高强度不锈钢,如:05Cr17Ni4Cu4Nb、 07Cr17Ni7Al、 09Cr17Ni5Mo3N等。,沉淀硬化不锈钢,不锈钢的沉淀硬化处理通常描述为三个阶段。具体热处理步骤和马氏体钢、碳钢及合金钢类似。事实上,沉淀硬化型不锈钢就是在普通的不锈钢的基础上加以
17、改进,是其耐蚀性、韧性和加工性能进一步改善。第一个阶段 使钢奥氏体化,以便在冷却过程中形成马氏体。而对于沉淀硬化钢,这一阶段还需要铜及合金碳化物溶解,形成时效硬化(沉淀硬化)条件。,沉淀硬化不锈钢,第二阶段 将钢迅速地从奥氏体温度冷至27以下。第三阶段时效硬化(因为铜及合金碳化物的析出又叫沉淀硬化)阶段。这一阶段进一步增加马氏体的强度和硬度。时效温度不可太高,以免材料发生过“时效”现象,即材料塑性增加,强度下降。正是这一阶段,通过适当的加热和冷却可以改变合金的性能这一事实,使得沉淀硬化处理成为可能。,沉淀硬化不锈钢,沉淀硬化钢的共同特征是在高温固溶处理,使材料由奥氏体单相构成。当然,这种奥氏体
18、有可能在继冷却到室温时发生相变。为了帮助理解沉淀硬化阶段发生了哪些变化,首先来考虑最简单的情况,即基体金属在固态不发生相变的情况。此时,基本的热处理时高温退火或固溶处理,将要沉淀的元素融入基体。再将该固溶体在淬火时迅速冷却,以便将溶质原子保留在基体相或主要组成相中,形成过饱和固溶体。形成过饱和固溶体时,硬度略有增加。再使其中的溶质原子以弥散粒子的形式沉淀析出,则材料的硬度将大幅度提高。一些情况下,可像Al合金那样,通过室温下时效来使沉淀发生,而其他情况下,则必须将温度升高到一定程度,使沉淀发生。,沉淀硬化不锈钢,沉淀硬化不锈钢高强度的原因对于半奥氏体钢和沉淀硬化不锈钢,由于溶质原子在奥氏体中的
19、固溶度比在低温相中的固溶度大的多,因此可通过冷却过程中,基体发生奥氏体向马氏体的相变来产生过饱和。此种情况下,可获得很大的过饱和度。沉淀硬化和相变硬化的共同作用使这种钢的强度有大幅度的提高,故而我们通常将这种钢材料发展为超高强度钢。(补充:对于什么是超高强度目前还没有一致的规定,但一般认为屈服强度超过1500MPa以上可称为超高强度钢)沉淀是通过溶解度曲线下某温度进行热处理来实现的。温度低,时效时间长,沉淀颗粒细,机械性能好。因此,时效温度的选择既要考虑材料性能又要考虑时间。,沉淀硬化不锈钢,沉淀硬化的作用受到沉淀相尺寸、特征、空间分布及与基体相的位相关系影响。沉淀相的数量可通过材料成分调整和
20、时效工艺改变来控制。时效前冷却变形可增加形核率,从而影响沉淀相分布。冷变形还增加结构中的能量,提高扩散速度,因此可加速沉淀过程。这一点在此类钢中的使用具有很大的实际意义。可以在成型加工后再进行时效处理。必须注意,即使整体材料有足够的塑性,冷变形时也可能使变形处强度增加,使得进一步的变形困难,甚至破坏。因此,此类钢的合金成分及各种冷热处理操作都必须给予足够的重视。而铁素体不锈钢尚无有效的沉淀硬化方法,因此具有足够的塑性。,沉淀硬化不锈钢,沉淀硬化不锈钢命名由于PH不锈钢的热处理种类很多,为了简单明了起见。通常用代号表示热处理状态,代号多采用英文名词的第一个字母。下面说明这些代号表示的热处理状态和
21、代号来源。A-固溶处理(austenite conditioning)T-相变处理(transformation treatment)C-冷加工(cold working)R-冷处理(refrigiration treatment)H-(沉淀)硬化处理(harding treatment)在这些字母后加的数字表示进行这种处理的华氏温度,如A1900表示在1900(1040)温度下的固溶处理。,沉淀硬化不锈钢,对于AM350、PH14-8Mo等PH不锈钢的热处理常用以下代号。SCT-深冷+回火(subzero cool and temper)DA-双重时效(double age)CRT-冷轧+回
22、火(cold rolled and temper)SZC-冷处理(subzero cool)SRH-固溶+深冷+时效硬化(solution treat ,refrigiration and harding)L-低温固溶处理(low temperature solution treatment)H-高温固溶处理(high temperature solution treatment)DADF-为了提高抗应力腐蚀开裂,在SCT处理之后做进一步的冷处理。XH-通过高度冷变形和回火,获得超高强度。BCHT-同钎焊配合的热处理(braze cycle heat treatment),沉淀硬化不锈钢,表1
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