第7讲地下水的物理性质、化学成分及其形成作用ppt课件.ppt
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1、地下水的物理性质及化学成份,地下水的化学成份地下水化学成份的形成地下水化学成分的分析与资整理地下水化学成分的分类,本 章 内 容,1地下水的化学成份,一般情况下,随着总矿化度(总溶解固体)的变化,地下水中占主要地位的离子成分也随之发生变化,即: 低矿化水中以HC03-、Ca2+、Mg2+为主; 高矿化水以Cl-、Na+为主; 中等矿化水中,阴离子常以S042-为主,主要阳离子为Na+、Ca2+。,地下水的矿化度与离子成分间之所具有这种对应关系,主要原因是水中盐类的溶解度不同(表1),总的规律:氯盐的溶解度 硫酸盐 碳酸盐矿化度异常高的地下水中以氯和钙为主的原因: 钙的硫酸盐,特别是钙、镁的碳酸
2、盐,溶解度最小;随着矿化度增大,钙、镁的碳酸盐首先达到饱和并沉淀析出,继续增大时,钙的硫酸盐也饱和析出,因此,高矿化水中便以易溶的氯和钠占优势(由于氯化钙的溶解度更大,故在矿化度异常高的地下水中以氯和钙为主)。,1、迁移性能 Cl-具有很强的迁移性能,其原因有三个方面: (1)不形成难溶化合物 (2)不被胶体所吸附 (3)不被生物所吸附 2、分布规律 氯离子在地下水中广泛分布,但低矿化水中一般含量仅mg/L,高矿化水中可达g/L以上。地下水中的Cl-含量随地下水矿化度的增高而增高。在高矿化度水中,占阴离子首位,形成氯化物水。,一、离子成份氯离子(Cl-),3地下水中Cl-的主要来源: 沉积岩中
3、所含岩盐或其它氯化物的溶解; 岩浆岩中含氯矿物方腊石NaAlSiO4N aCl、氯磷灰石Ca5(PO4)3C1的风化溶解; 海水; 火山喷发物的溶滤; 人为污染:工业、生活污水及粪便中含有大量Cl-。,一、离子成份-硫酸根(SO42-),1、迁移性能 迁移性能较强,仅次于Cl- ,其迁移性能受下列四个因素控制: (1)水中SO42-易与Ca2+、Ba2+、Sr2+等离子形成难溶盐。 (2)热带潮湿地区土壤中的Fe(OH)2-、Al(OH)22+胶体可以吸附SO42-。 (3)易被生物吸收,硫是蛋白质的组成部分。 (4)脱硫酸作用:在缺氧、有脱硫酸菌存在的情况下, SO42-被还原成H2S等的过
4、程。,一、离子成份-硫酸根(SO42-),2、分布规律 (1) SO42-含量随地下水矿化度增高而增加,但增加速度明显落后于Cl-。在中等矿化度水中,常成为含量最多的阴离子。 (2)在某些特殊情况下,地下水中含量可达到很高,例如硫化矿氧化带中的矿坑水,石膏层地下水。,3、来源 (1)石膏、硬石膏及含硫酸盐的沉积物 (2)硫化物及天然硫的氧化 (3)火山喷发物中硫的氧化 (4)大气降水中的SO42- (5)有机物的分解 (6)生活、工业、农业废水 (7)燃烧给大气人为产生的SO42-与氮氧化合物,构成富含硫酸及硝酸的降水(酸雨),使地下水中SO42-增加。,1、分布规律 HCO3在低矿化度水中主
5、导地位,在阴离子中占首位。在某些含CO2的水中,HCO3含量可达1000mg/L以上。例如横迳(赣南)温泉水中HCO3含量高达2253mg/L,强碱、强酸水中,HCO3极少见。天然水中CO32含量一般很低,但在苏打水中可达到很高。,一、离子成份HCO3-和CO32-,2来源 大气中CO2 的溶解; 各种碳酸盐类及胶结物的溶解和溶滤; 岩浆岩与变质岩地区,HCO3主要来自铝硅酸盐矿物的风化溶解。例如:钠长石,一、离子成份,HCO3-和CO32-,钠是地下水中分布最广的阳离子,在高含盐量的地下水中钠是主要离子。含量: 低矿化水中含量一般很低,仅mg/L; 高矿化水中含量最高可达g/L。来源: 沉积
6、岩中岩盐及其它钠盐的溶解; 海水; 岩浆岩和变质岩区含钠矿物的风化溶解。 酸性岩浆岩中有大量含钠矿物,如钠长石,因此,在二氧化碳和水的参与下同,将形成低矿化的钠离子及重碳酸根离子为主的地下水。,一、离子成份钠离子(Na+):,钾在壳中的含量及其地下水中的分布与钠相近,在地下水中含量少,在水化学分析中,与归到钠中。钾离子的来源: 含钾盐类沉积岩的溶解; 岩浆岩、变质岩中含钾矿物的风化溶解。,一、离子成份钾离子(K+):,含量: 低矿化水中的主要阳离子,其含量一般为mg/L。 高矿化水中,Ca2+的含量显著增大,但仍远低于Na+。矿化度格外高的水,钙也可成为主要离子。来源: 碳酸盐类沉积物及含石膏
7、沉积物的溶解; 岩浆岩、变质岩中含钙矿物的风化溶解。,一、离子成份钙离子(Ca2+):,来源: 沉积岩:含镁的碳酸盐类沉积(白云岩、泥灰岩); 岩浆岩、变质岩中含镁矿物的风化溶解。含量: 低矿化水中含量通常较Ca2+少,通常不成为地下水中的主要离子,部分原因是由于地壳组成中Mg比Ca少。并且容易被植物摄取和土颗粒吸附。,一、离子成份镁离子(Mg2+):,二、地下水中的其它成分,胶体成分,硅酸,弱酸,离解程度很小。 在水中的含量一般每升十分之几毫克,少数达几毫克;但在碱性热水中,可达到100mg/L。 南方多雨潮湿的结晶岩地区,在一些低矿化度水中富集了硅酸盐型水。粘土矿物即是硅铝酸化合物胶体,最
8、简单的形式如Al2O32SiO22H2O,硅铝酸阴离子使粘土胶体离子带有负电荷,是吸附阳离子的主要原因。,二、地下水中的其它成分,胶体成分,氢氧化铁,在还原环境中,地下水中的铁通常以低价Fe2+出现,亚铁离子在水中是不稳定的,极易氧化成氢氧化铁析出:,胶体氢氧化铁在地壳中分布很广,也是铁在天然水中存在的主要形式之一。,氢氧化铝,氢氧化铝胶体主要由铝硅酸盐风化分解而来,但很不稳定,容易形成水矾土、叶腊石等次生矿物,氢氧化铝在地下水中含量不高。,二、地下水中的其它成分,有机质,地下水中的有机质大部分由腐殖质组成,它是有机质经微生物分解后再合成的一种褐色或黑褐色的胶体物质。沼泽地区的地下水,有机质含
9、量高,呈酸性,油田水中的有机质含量最高达n10-3。大气降水和海洋水中有机质含量最少,其他地下水中含量只有n10-5。,地下水中有机质主要来源是土壤或岩石石油天然气的溶解,细菌或生物的作用,沿海盐水的入侵等。此外工业废水、石油、天然气、煤等矿产开发,农业灌溉以及城市污染等也能形成有机质。,二、地下水中的其它成分,细菌成分,地下水中的细菌成分来自生活污水、生物制品、造纸等各种工业废水,污染地下水。,水的细菌分析结果一般用细菌总数(每升水)、菌度(含有一条大肠杆菌的水的毫升数)和检定量(1L水中大肠杆菌的含量)表示。我国规定1mL饮用水中细菌总数不得超过100个,1L水中大肠杆菌不得超过3个。,地
10、下水卫生状况按菌度划分表,二、地下水中的其它成分,地下水中的次要离子:如H+、Fe2+、 Fe3+、Mn2+、OH-、NO2-、NH4+ 。地下水中的微量组分:Br、I、F、B、Sr等。有机质:常以胶体方式存在于地下水中。 微生物:地下水中存在各种微生物。例如,氧化环境中存在硫细菌、铁细菌、硝化细菌等;还原环境存在脱硫酸细菌等;污染水中有各种致病细菌。,三 、天然水化学成分的综合指标,水样分析中,除了测定单个组分的含量外,得还要测定一些综合指标,或者根据单项的水分析结果求得某些综合指示的计算值。 一、第一组指标 主要体现水的质量:包括总溶解固体、含盐量(度)、硬度等。,3.4 天然水化学成分的
11、综合指标,1、总溶解固体(TDS,Total dissolved solid) (1)定义:指水中各溶解组分的总量,它包括溶于水中的离子、分子及络合物,但不包括悬浮物和溶解气体。 (2)测定方法与单位:通常以105-110下,水蒸干后留下的干涸残余物的重量来表示,其单位为mg/L或g/L,记为“TDS” 。 (3)计算方法: 溶解组分(溶解气体除外)总和减去1/2的HCO-3,因为水样蒸干过程中,约有一半(0.49)的HCO-3变成气体跑掉: 2HCO-3 = CO2-3 + H2O + CO2 (4)根据总溶解固体将地下水分为淡水、微咸水、咸水、盐水和卤水五类。,3.4 天然水化学成分的综合
12、指标,(4) TDS的实测值与计算值的差别: 除HCO-3外,硝酸、硼酸、有机酸等也可能损失一部分,同时,可能结晶水(石膏CaSO4H2O)和部分吸附水留在干涸残余物里。因此,TDS的实测值与计算值存在微小差别。 (5)矿化度与TDS关系:矿化度的术语,其含义与TDS相同,这是从前苏联引入的,在国际文献中一般只用TDS,而没有使用矿化度术语,目前我国也开始使用“TDS“代替矿化度。,3.4 天然水化学成分的综合指标,2、含盐量与含盐度 (1)含盐量:指水中各溶解组分的总量,其单位以mg/L或g/L表示,这个指标是计算值,它与TDS的差别在于无需减去1/2 HCO-3。 (2)含盐度:在海洋研究
13、中,常用含盐度代替含盐量。指海水中所有溶解组分的重量占水重量的千分数,以表示。,天然水化学成分的综合指标,3、硬度 (1) 定义:硬度是以水中Ca2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+等碱土金属离子的总和来量度,但是除Ca2+、Mg2+外,其它金属离子在水中含量都很微少。因此,硬度一般以水中的Ca2+和Mg2+来量度。 (2) 计算方法:Ca2+和Mg2+的毫克当量总数乘以50,以CaCO3表示,其单位是mg/L 。,天然水化学成分的综合指标,(4)硬度 依据水中生成的盐类不同又分为总硬度、暂时硬度和永久硬度。 总硬度:指水中所含Ca2+、Mg2+ 的总量。它是碳酸盐硬度和非碳酸盐度的总和。 暂时
14、硬度(碳酸盐硬度):指水中Ca2+、Mg2+与HC03-和C032-离子结合的硬度。 水煮沸时,与CO32-和HCO-3结合的那部分Ca2+和Mg2+,由于产生MgCO3和CaCO3沉淀而被除去,所以也叫暂时硬度。以CO32-和HCO-3毫克当量数总和乘以50得到,如所得数值大于总硬度,其差值为负硬度 。 永久硬度:(非碳酸盐硬度):指水中Ca2+、Mg2+与Cl-和S042-离子结合的硬度。非碳酸盐是指与Cl-、SO2-4和NO-3结合的Ca2+和Mg2+,水煮沸后不能除去,所以也叫永久硬度。,一般规定,生活用水的总硬度不得超过25度。一般饮用水的适宜硬度以10度-20度为宜。,3.4 天然
15、水化学成分的综合指标,二、第二组指标 主要表征水体环境状态:包括化学需氧量、生化需氧量、总有机碳及氧化还原电位。 1、化学需氧量(COD, Chemical Oxygen Demand ) (1)定义:用化学氧化剂氧化水中能被氧化的有机污染物时所需的氧量。COD越高,表示有机污染物质越多,是反映水体中有机污染程度的综合指标之一。,3.4 天然水化学成分的综合指标,1、化学需氧量(COD, Chemical Oxygen Demand ) (2)测定方法与单位:目前常用KMnO4、KCr2O7和KIO3三种氧化剂测定水中COD的,以mg/L表示。 由于这三种氧化剂能力不同,所以其测定结果不同。为
16、了区分分析结果,使用COD值时,应注明分析方法。 KMnO4法标注为: CODMn而KCr2O7法标注为:CODcr。显然CODMnCODcr。,3.4 天然水化学成分的综合指标,2、生物化学需氧量(BOD,Biochemical Oxygen Demand) (1)定义: 指用微生物降解水中需氧有机污染物所消耗的氧量 。BOD越高,表示水中需氧有机污染物质越多,是反映水体中有机污染程度的综合指标之一。 (2)测定方法与单位:由于微生物降解有机污染物的速度和程度与温度和时间有关。 为了使测定结果有可比性,通常采用25条件下,培养5天所测得的BOD,记为BOD5,以mg/L表示。由于BOD5不是
17、降解水中全部有机污染物的耗氧量,所以BOD5通常小于COD。,3.4 天然水化学成分的综合指标,3、总有机碳(TOC,Total Organic Carbon) (1)定义:指水中各种形式有机碳的总量,是评价水体有机污染物的一个综合指标 。 (2)测定方法与单位:可以通过测定高温燃烧所产生的CO2测定TOC,也可以使用仪器迅速测定TOC,以mg/L表示。,3.4 天然水化学成分的综合指标,4、氧化还原电位(Eh) 表征水环境氧化还原状态的指标,一般以符号“Eh”代表,其单位为V或mV。 Eh值为正值,说明水环境处于比较氧化状态;Eh值为负值,说明水环境处于比较还原的状态。 水环境体系的Eh值,
18、取决于系统内部氧化还原对的性质,氧化态和还原态组分的浓度、参加反应的电子数、温度及酸碱度 。,3.4 天然水化学成分的综合指标,三、第三组指标 主要表征水环境的酸碱平衡特征:包括碱度和酸度。 1、碱度 (1)定义:是表征水中和酸能力的指标,碱度主要取决于水中HCO-3和CO32-的含量,当然水中的硼酸、磷酸、硅酸及OH-也具有中和酸的能力,它们也决定碱度的大小,但含量甚微。因此,一般地下水的碱度决定于水中HCO-3和CO32-含量。,3.4 天然水化学成分的综合指标,(2)测定方法与单位: 它可直接测定,也可通过计算求得,计算方法是HCO-3和CO32-毫克当量数的总和乘以50,以CaCO3表
19、示,其单位是mg/L,也称碳酸盐碱度。(计算法与碳酸盐硬度一致) 。,3.4 天然水化学成分的综合指标,三、第三组指标 2、酸度 (1)定义:是表征水中和强碱能力的指标。 (2)组成水中酸度的物质: 强酸:HCl、HNO3和H2SO4等。 弱酸:CO2、H2CO3、H2S及各种有机酸等。 强酸弱碱盐:FeCl3、Al2(SO4)3等。 水中这些物质对强碱的总中和能力称为总酸度。,3.4 天然水化学成分的综合指标,三、第三组指标 3、总酸度与pH值的区别和联系 pH值仅表示呈离子状态的H+数量,而总酸度则表示中和过程中可以与强碱反应的全部H+数量,包括原已电离的和将会电离的两部分。,3.4 天然
20、水化学成分的综合指标,4 pH 衡量水溶液酸碱性质的一个综合性物理化学指标,取决于水中所含H+浓度。pH-logH+,标准状态下, 当 中性 若pH7,即 ,则为酸性,反之则为碱性。,3.1 地下水中的大量组分,2、中性pH值与温度关系 pH中性点,随温度的增高而降低。 pH中7.47 0 pH中7.00 25 水温15 ,pH7,水为中性吗? pH中6.63 50 pH中6.51 60 3、影响水中H+浓度(pH值)大小的因素 (1)水中不同形式碳酸的含量 (2)酸性土壤枯枝落叶层和沼泽中的腐殖酸,是天然水H+中的重要来源。,3.1 地下水中的大量组分,(3)盐类水解: (4)硫化矿床氧化
21、(5)微生物作用 硝化作用: 去硝化作用: (6)酸性气体 CO2、HCl、SO2等气体溶入水中,3地下水化学成分的形成作用,溶滤作用浓缩作用脱碳酸作用脱硫酸作用阳离子交替吸附作用混合作用人类活动在地下水化学成分形成中的作用,一、溶滤作用,溶滤作用的概念: 在水与岩土相互作用下,岩土中一部分物质转入地下水中溶滤作用。作用的结果: 岩土失去一部分可溶物质,地下水补充了新的组分。,1、影响溶滤作用强度的因素,岩土矿物盐类的溶解度(如NaCl与SiO2)岩土的空隙特征(如致密基岩)水的溶解能力(溶解度,低矿化水溶解能力强)水中的O2、CO2等气体成分 O2高,溶解硫化物能力强,CO2高,溶解碳酸盐及
22、硅酸盐的能力强。水的流动状况:径流与交替强度最活跃因素。,注意:溶滤作用与溶解作用在内涵上的区别 溶滤作用:在不破坏晶体结晶格架情况下,部分组分进入地下水中的作用。如难 溶的硅铝酸盐中的某些成分。 溶解作用:破坏了矿物的结晶格架,使矿物的全部成分进入地下水中。如氯化钠。 溶滤作用具有时间上的阶段性和空间上的差异性。时间上的阶段性 设想岩层中原来有氯化物+硫酸盐+碳酸盐+硅酸盐等各种矿物盐类。 开始阶段,氯化物最易于由岩层转入水中,成为地下水中主要化学组分。 随着溶滤作用延续,岩层含有的氯化物由于不断转入水中并被水流带走而贫化,相对易溶的硫酸盐成为迁入水中的主要组分。 溶滤作用长期持续,岩层中保
23、留下来的几乎只是难溶的碳酸盐及硅酸盐,地下水的化学成分当然也就以碳酸盐及硅酸盐为主了。 因此,一个地区经受溶滤愈强烈,时间愈长,地下水的矿化度愈低,愈是以难溶离子为其主要成分。,空间上的差异性,岩层经受的溶滤便愈充分,二、浓缩作用,当地下水位埋藏不深,蒸发成为地下水的主要排泄方式。 由于蒸发作用只排走水分,盐分仍保留在地下水中,随着时间延续,地下水溶液逐渐浓缩,矿化度不断增大。 同时,随着地下水矿化度上升,溶解度较小的盐类在水中相继达到饱和而沉淀析出,易溶盐类(如NaCl)的离子逐渐成为水中主要成分。,产生浓缩作用必同时具备的条件:干旱或半干旱的气候;低平地势控制下较浅的地下水位埋深;有利于毛
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