原子荧光分析法ppt课件.ppt
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1、07:51:16,原子荧光分析法 -南理工工业化学研究所仪器讲座,报告人:谢白,07:51:16,一 概述二 基本原理三 原子荧光光度计四 仪器简介,原子荧光 分析法,07:51:16,1 概述,原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近；1.特点 (1) 检出限低、灵敏度高 Cd：10-12 g cm-3； Zn：10-11 g cm-3；20种元素优于AAS (2) 谱线简单、干扰小 (3) 线性范围宽（可达35个数量级） (4) 易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射）2.缺点 存在荧光淬灭效应、散射
2、光干扰等问题；,07:51:16,2 基本原理,2.1 原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光； 特点： （1）属光致发光；二次发光； （2）激发光源停止后，荧光立即消失； （3）发射的荧光强度与照射的光强有关； （4）不同元素的荧光波长不同； （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)；,07:51:16,2.2 原子荧光的产生类型,三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光2.2.1 共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发
3、态原子再发射出与共振线波长相同的荧光；见图中A、C；,热共振荧光：若原子受热激发处于压稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图中B、D；,07:51:16,2.2.2 非共振荧光,当荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光； 分为：直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种； 直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；,a b c d,07:51:16,直跃线荧光（Stokes荧光）,Pb原子：吸收线283.13 nm；荧光线407.78nm；同时存在两种形式：,铊原子：
4、吸收线337.6 nm；共振荧光线337.6nm；直跃线荧光535.0nm；,a b c d,07:51:16,阶跃线荧光：,光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）；非辐射方式释放能量：碰撞，放热； 光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，图(c)B、D ；,Cr原子：吸收线359.35nm；再热激发，荧光发射线357.87nm，图(c)B、D,a b c d,07:51:16,anti-Stokes荧光,荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态；图(d) ； 铟原子：先热激
5、发，再吸收光跃迁451.13nm；发射荧光410.18nm， 图(d)A、C ；,a b c d,07:51:16,2.2.3 敏化荧光,受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光； 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。,07:51:16,2.3 荧光猝灭与荧光量子效率,荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？ 荧光量子效率： = f
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