酒精生产工艺学讲课ppt课件.ppt
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1、1,酒精生产工艺学,2,石油是怎样形成的?,中国的石油现状,石油的未来,3,第一章 绪论,酒精学名乙醇在常温下呈无色液体有香味,易挥发,可燃,化学式:C2H5OH。,4,加工不同原料为酒精的过程和方法的科学,称为“酒精工艺学”,5,酒精工业生产方法,微生物发酵法:利用合适的原料(淀粉质、糖质或纤维质等)在微生物作用下生成酒精的方法,称为发酵法,制成的酒精称为发酵酒精。化学合成法:利用石油或天然气的裂解气、工矿企业以及电石等为原料,经化学合成反应制成酒精的方法。本课程叙述的工艺只涉及发酵方法生产酒精,6,课程安排,绪论 2原料及辅料 2淀粉质原料酒精生产工艺8糖质酒精生产工艺4纤维质原料酒精生产
2、工艺4副产品综合利用及课程总结2,7,课程要求,根据原料的特点及工厂实际情况,选择合理的工艺流程和工艺条件;发现和解决常规酒精生产中的技术问题维持生产的正常运转;初步具有开发新菌种,新工艺和新技术的科研能力;初步具有酒精工厂工艺设计能力。,8,酒精的种类,1)高纯度酒精:专供国防工业、电子工业与化学试剂用; 2) 精馏酒精:供国防工业、化学工业使用; 3) 医药酒精:主要用于医药; 4)工业酒精:主要用于油漆的稀释,合成橡胶等工业生产,或燃料使用。,9,酒精的用途及在国民经济中的作用,食品工业化工产品医药工业农业,国防,染料燃料副产物的用途,10,酒精工业发展史,12世纪最早记录,18世纪首次
3、报道无水酒精生产方 法,二次大战后,萎缩,石油禁运,再次兴起,81年后,石油价格下降,进入低谷,目前,石油价格一路攀升,新绿色能源称为研究热点,11,世界酒精生产概况,美国、巴西、中国、俄罗斯四大酒精生产国2001年中国已居于世界第三2010年全球增至约6100万吨(?)主要增长点来自燃料乙醇,12,我国酒精行业的基本状况,中国是第三大食用酒精生产国;酒精产量占全球13.5%;2006年以后随着全球替代能源开发步伐的加快,世界各国对酒精需求量快速增长,促使我国酒精产能迅速扩张,出口量也得到了大幅度上升。国内酒精行业的形势在发生着不断的变化。,13,2013年,中国酒精产量实现了增速回升。统计全
4、国规模以上(年主营业务收入在2000万元及以上的工业法人企业)的149家企业数据显示,2013年,全国发酵酒精产量911.55万千升,比2012年同口径统计产量848.76万千升,增长7.40%。产量增长率比去年3.46%有所回升。 根据国家统计局的统计快报,在统计的20个省(市、区)中,产量较多的前五个省份及产量分别是:河南省226.16万千升、吉林省160.26万千升、黑龙江131.80万千升、江苏省114.81万千升、广西80.90万千升。增长量较多的前五个省份及增长量分别是,河南省增长19.92万千升、黑龙江18.09万千升、广西10.11万千升、吉林省7.95万千升、江苏省5.70万
5、千升。减少量最多的五个省份分别是,山西省减少6.54千升、河北省2.10万千升、安徽省1.73万千升、新疆1.40万千升和湖北省1.27万千升。,14,中国酒业协会统计,2013年,全年燃料乙醇产量合计221.7万吨,比2012年产量增长7.36%。全年每千升酒精销售利润为456.6元,2012年为485.7元,销售利润率下降6.0%。 “全年酒精价格基本稳定,单位酒精利润水平下滑。”王琦表示,受国内经济增速下降的大环境影响下,同时,酒精产能严重过剩和酒精市场下游需求不足的影响,全年普级酒精价格在58006400元/千升之间波动,形成年初和年底较高的微“U”形价格走势。主要原料玉米价格也保持在
6、平均2200元/吨,木薯价格平均在1900元/吨,全年价格波动均不大。,15,外部环境,一、运输二、税收 三、环保四、白酒调整税率五、酒精出口退税政策的取消,16,内部结构,一、原料二、新扩建酒精厂增多三、行业内竞争结构1、供求关系2、产品结构调整 3、酒精区域分布 4、企业单体规模逐渐扩大5、新增产能逐渐由销区向原料产区转移,17,原料占成本的百分比,原料,18,木薯的进口价格走势,19,产品结构调整,20,企业单体规模逐渐扩大,21,22,区域分布,23,供求关系,24,生产工艺,淀粉质原料酒精生产工艺流程,糖质原料酒精生产工艺流程,25,第五节 存在的问题及对策一、问题成本高;原料受限酒
7、糟处理如何提高发酵力二、研究方向纤维原料代替粮食原料节能:无蒸煮工艺,浓醪发酵,酒精节能回收提高发酵强度菌种选育酒糟综合利用,生成SCP,DDGS,燃料,饲料等,26,课外学习资源,网站:中国酒精网,中国酒精新闻网,中国木薯酒精网等;CNKI,维普,万方;百度,google书籍:,27,第二章 原料、水、辅料,第一节 原料一、定义可发酵性糖或可以转变为可发酵性糖的物料二、 选用原则资源丰富;产地便利;含糖多,蛋白质适中;价格便宜,28,三、常用及潜力原料种类 1、淀粉质原料(P8) 80%酒精厂采用 (1)玉米 65-73%淀粉 8-10%蛋白质 种植广、产量高、籽机构特殊 淀粉颗粒小、紧密、
8、不易糖化 玉米酒精糟的利用价值大,29,2)甘薯干65%淀粉种植广、淀粉颗粒大、易糊化薯干不易保藏,病害多,30,(3)木薯 69% 苦木薯甜木薯 淀粉含量高,“淀粉之王” 生长快、耐旱耐贫瘠,31,(4)其他 高粱(产量低、含单宁、色素等有害物) 小麦、大麦、燕麦等,32,2、糖质原料 废糖蜜:蔗糖、甜菜 降低能耗,降低成本;产量不足,受糖厂生产约束(1)甘蔗糖蜜(南方) 外观:棕黄或黑褐色,浓稠,无杂物,无 异味,无发酵迹象 成分:pH6.2左右,含氮量0.5%,含磷较高,33,(2)甜菜 主要含蔗糖,pH7.4,含氮量1.68-2.3%可利用氮源12-20%,含磷0.03-0.06%,3
9、4,3、纤维质原料(1)农作物秸秆、麦草、稻草、玉米杆、玉米芯、高粱杆、花生壳等(2)工厂纤维、半纤维下脚料甘蔗渣,600万吨甘蔗渣可产酒精70万吨造纸行业下脚料(3)城市垃圾,35,第二节 水一、酒精生产用水生产1t酒精,约消耗120t左右的水工艺过程用水,成品、半成品冷却用水、锅炉用水各种洗涤用水二、酒精生产用水要求符合饮用水标准,硬度7mgCa/L。不能使用RA值过大的水,因为整个过程都需要在酸性环境下进行。,36,三、水质处理(略)四、循环用水 1、清液回用 2、冷冻制水 3、浓醪发酵 4、CIP在线清洗,37,第三节 辅料,1、原料(1)麸皮:制备霉菌糖化剂的良好材料(2)米糠:制备
10、液体曲的主料,38,2、其他辅料(1)营养盐过磷酸钙,磷盐,甜菜糖蜜(NH)4HPO4 ,尿素,氨水,氯化钾,硫酸镁(2)脱水剂苯,离子交换树脂,氯化钙(3)酸硫酸,盐酸,磷酸(4)洗涤,消毒剂及消泡剂氢氧化钠,碳酸钠,次氯酸钠,符合消毒剂,福尔马林;消泡剂包括油酸,菜籽油,泡敌,39,第三章 淀粉质原料生产工艺,40,第一节 特点一、粉碎原料二、水热处理三、酸、酶处理成可发酵性糖,需一个糖化过程,41,第二节 原料的预处理一、预处理的目的与内容1、除杂 泥土、沙石、纤维质杂物;二筛,一去石,二磁性2、粉碎 利于糊化及液化二、除杂筛选,风选,磁力除铁设备,平面回旋筛,TCXT系列强力永磁筒,4
11、2,三、粉碎1、目的 使淀粉颗粒能从细胞中游离出来,吸水膨胀。2、优点 与整料蒸煮比,节省消耗的蒸气 糊化较彻底,出酒率高 改善劳动条件,减轻劳动强度,43,3、方法 干式:锤式粉碎机 湿式:原料粉末不飞扬,减少损失,又可改善劳动条件4、粉碎比X=D/d,粗粉,1:10-15;细粉,1:30-40,44,四、输送1、方式机械输送:皮带、螺旋、斗式提升机气流输送混合输送:粗粉用机械,细粉后用风送,45,2、特点机械输送:原料损失大,条件恶劣;不能除硬杂物质,筛板容易损坏;气流输送:可以提高锤碎效率至于节能则具体情况而定,46,五、预处理的流程,47,第三节 淀粉质原料的蒸煮一、目的淀粉颗粒破裂灭
12、菌二、淀粉粒的结构 淀粉是以颗粒状态存在,由直链及支链淀粉、少量的矿物质、脂肪酸等整齐排列而成的颗粒。有单粒体,复粒体,半复粒存在 玉米是单粒,甘薯有单有复,薯类淀粉颗粒大,易于糊化,谷类难。,48,小麦淀粉颗粒,大米淀粉颗粒,土豆,49,大麦淀粉颗粒,50,三、淀粉在蒸煮过程的物理化学变化1、糊化的概念淀粉在水中经加热后出现膨润现象,继续加热,成为溶液状态,这种现象称为糊化,处于这种状态的淀粉称为a-淀粉。膨润现象:在水中经加热后,一部分胶束被溶解,空隙逐渐扩大,淀粉粒因吸水而膨胀,胶束消失,这种现象称为膨润现象。,51,糊化的过程第一阶段:水温未达到糊化温度时,水分只是由淀粉粒的孔隙进入粒
13、内,与许多无定形部分的极性基相结合,或简单的吸附,此时若取出脱水,淀粉粒仍可以恢复。第二阶段:加热至糊化温度,这时大量的水渗入到淀粉粒内,引起淀粉粒溶胀并蜂窝一样紧密地相互推挤。扩张的淀粉粒流动受阻使之产生粘稠性,并随温度升高,粘度增加。第三阶段:使膨胀的淀粉粒继续分离支解,当在95 恒温一定时间后,则粘度急剧下降。淀粉糊冷却时,一些淀粉分子重新缔合形成不可逆凝胶。,52,50,58,70,53,40,60,70,54,2、组织与细胞变化(1)预煮 淀粉、纤维素膨化,细胞内物质部分溶解,组织坚固性减弱;(2)蒸煮 120-135,果胶质膨化溶解;145-150 淀粉从细胞内释放(3)后熟 组织
14、与细胞未失去原态,在吹醪时,由蒸煮锅吸出,压力发生巨大变化,使细胞破裂,组织完全碎解,55,3、化学变化(1)纤维素 不变化(2)半纤维素 多聚戊糖分解为木糖及阿拉伯糖等,木糖失水易形成糠醛不利发酵(3)果胶 细胞壁的组成成分(RCOOCH3)n+nH2O (RCOOH)n+nCH3OH薯类产生的甲醇多于谷物类,因而对薯类蒸煮温度不宜过高。,56,(4)淀粉 基本没有淀粉水解;但在预煮过程,可能会形成低聚糖,造成发酵糖的损失。(5)糖分 单糖和低聚糖甘薯:麦芽糖;谷物:蔗糖黑色素的生成:己糖脱水 羟甲基糠醛 甲酸 + 糠尾酸 聚合或AA缩合 黑色素黑色素的生成造成了糖与AA的损失,57,焦糖的
15、形成 焦糖 糖 羟甲基糠醛果糖(fructose) 葡萄糖(glucose)减低酒精产量原因:局部过热引起,碱性条件酸性条件措施:增加料水比,减小蒸煮压力,58,(6)含氮物的变化 100,可溶性蛋白下降(7)酸度:上升,果胶酸的生成,59,四、主要的影响因素1、原料的粉碎度2、加水比适度,加量少,醪液浓度大,含酒精浓度高,节约能耗提高设备利用率;加水量过少,不易煮透,易产生黑色素与焦糖,不易输送加水量过多,能耗大,设备利用率低,生产能力下降甘薯,1:3-1:4;玉米,1:2.8-1:3,60,3、投料水温,预煮时间 投料水温高,原料吸水膨胀快,浸泡越透,整粒原料投料水温要求80-90;粉状原
16、料温度50-55 ,边投料边搅拌,防止结块,投料结束立刻升温至75-80 。4、蒸煮压力与时间 糊化程度与蒸煮压力,温度,时间成正比。压力过高,温度高,可发酵性糖损失大,产甲醇多。,61,5、循环换汽 间歇蒸煮过程中,“放乏汽”,一定时间间隔放走锅内部分蒸汽。目的:形成压力差,起搅拌目的; 排除原料中的有害物质,氢氰酸,甲醇等薯类适当增加排乏汽的次数。,62,第二节 蒸煮的工艺方法一、间歇蒸煮1、设备:立式锥形蒸煮锅蒸汽分几路进入,受热均匀,锥底结构有利于放乏汽时的搅拌。容积5-15立方米,投料1000-2000t,63,2、工艺条件(1)加热间歇蒸煮加水 投料 升温 蒸煮 吹醪加水:蒸煮车间
17、废水或由蒸汽加热的热水薯干 1:3-4;谷类 1:2.8-3投料:整粒投完进汽 粉状匀浆后进汽升温:40-50min,有的升温前浸泡30min,64,蒸煮:一般10-15min排乏汽,3-5min。装量70-80%吹醪:利用压力,原料从蒸煮锅排出,10-15min,65,2、连续蒸煮工艺(1)罐式我国常用;原料利用率大于间歇蒸煮,提高1-2%;占地面积大,时间长,有滞留滑漏现象,66,(2)管式连续蒸煮工艺出酒率高,67,3、塔式连续蒸煮工艺蒸汽耗量低,68,三、新工艺介绍1、喷射液化(1)液化喷射器的结构,如下图(2)特点传热效率高,可以达到100%;蒸汽用量少,高效节能;结构轻巧,控制精度
18、高;操作运行平稳,69,2、低温蒸煮工艺 水+液化酶玉米粉(0.84mm,90%) 调浆罐 预煮锅 (70 ) 蒸煮管道(80,5min) 冷却 28 发酵罐 糖化酶特点:节能,40-60%;未发现染菌,防止可加NaF等; 不需要高压设备;发酵率达87.5%,略低于高温(88%),70,3、无蒸煮工艺 利用黑曲霉产生的淀粉酶替代麦芽或黄曲霉产生的,可利用生料发酵制取酒精。 优点;节约能耗,节省冷却用水; 设备简单; 适于浓醪发酵,发酵率高; 可获优质酒精等。,71,4、膨化工艺 原料在膨化机内,由于高温高压作用,组织变软,水分呈过热状态,当从机内挤出时,由高压瞬间变为常压,原料内水分瞬间汽化,
19、从而改变物质状态、性状与成分构成,从而发生膨化。,72,第三节 淀粉质原料糖化工艺,一、淀粉分子结构含有96%的D-葡萄糖(2%的HCl水解)1、直链淀粉D-葡萄糖以-1,4糖苷键相连,200-980个葡萄糖单位2、支链淀粉大部分与直链相同,还具有-1,6糖苷键连接的分支,每个分支长10-15个单位,共600-6000个葡萄糖单位。3、淀粉分子结构具有螺旋式结构的卷曲。,73,74,75,二、糖化原理淀粉的糖化工艺包括淀粉的液化和糖化两个步骤。1、淀粉的液化(1)-淀粉酶及水解原理-淀粉酶能水解淀粉及产物分子中的-1,4-葡萄糖苷键,不能水解-1,6-葡萄糖苷键,但能越过此键。,76,(2)耐
20、高温-淀粉酶 是一种淀粉内切酶,可随机切断-1,4糖苷键,产物有糊精,葡萄糖,麦芽糖。,77, pH对酶活力及稳定性的影响5.5-7.0最适;稳定pH是5.0-10.0,78, 温度对酶活力及稳定性的影响对热稳定性好,可达100-105。,79, 钙浓度对酶稳定性的影响 钙的存在可以使淀粉酶酶活的pH范围扩大,一般自来水配料时可不另外添加。,80,2、淀粉的糖化(1)原理 利用糖化酶将淀粉液化产物进一步分解成葡萄糖的过程。从底物的非还原末端开始,逐个水解-1,4或者1,6糖苷键。能将麦芽糖水解成为葡萄糖。,81,(2)糖化酶 淀粉外切酶,最终产物为葡萄糖,又称葡萄糖淀粉酶。 pH对酶活及稳定性
21、的影响 最适4.0-4.5,82, 温度对酶活力及稳定性研究最适58-60,83,三、影响水解速度的因素1、酶浓度活性相同,酶浓度越高,糖化时间越小2、温度温度高,反应快;过高,酶失活3、pH(偏酸)4、糖化时间糖化率40-55%,时间短,利于保持酶活,时间长糖化好,但影响后糖化;5、其他,84,四、糖化过程中的物质变化1、淀粉 小分子糊精 可发酵性糖原料 糊精 淀粉2、含氮物 胨、多肽、AA等3、果胶物和半纤维素4、含P化合物有机含P化合物在磷酸酯酶的作用下磷酸盐,buffer,缓冲提供营养。,85,五、糖化工艺1、主要程序(1)蒸煮醪冷却至糖化温度(2)加糖化剂,在规定温度下糖化(3)结束
22、冷却到发酵温度(4)泵入发酵车间,86,2、间歇糖化法加水至糖化锅 吹醪并搅拌 补足冷却水 前冷却加糖化剂 保温糖化 后冷却 发酵车间整个过程需3h,87,3、连续糖化法蒸煮醪 真空冷却器 糖化 喷淋冷却器发酵罐真空冷却,水分流失,在糖化剂中适当多加水维持稳定足够的真空度注意杀菌、检修等。,88,89,第五节 酒精酵母,90,91,一、酵母的选择(1)含有较强的酒化酶,发酵能力强,而且迅速;(2)繁殖速度快,具有很强的增殖能力;(3)耐酒精能力强,能在较高浓度的酒精发酵醪中进行发酵;(4)耐温性能好,能在较高温度下进行繁殖和发酵;(5)抵抗杂菌能力强;(6)耐酸能力强;(7)生产性能稳定,变异
23、性小;(8)发酵时产生泡沫少。,92,二、常用酵母1、拉斯2号酵母发酵葡萄糖,蔗糖、麦芽糖,适于淀粉质原料,尤其玉米淀粉,易产生泡沫。2、拉斯12号果糖,半乳酸,棉籽糖,不发酵乳糖。3、K字酵母生长快,发酵力强,高粱,大米,薯干等原料发酵4、南阳5号耐酒精13%以下,产酒稳定,93,5、其他 用于酒精发酵的细菌主要有:厌氧发酵单胞菌和棕搁发酵菌。对耐高温的嗜热细菌(40一50)和极端嗜热菌(65)的筛选和应用也逐渐受到重视 用于酒精发酵(纤维素原料)的霉菌有:粗糙脉孢霉、拟青霉、链孢霉等。假丝酵母可直接发酵木糖为酒精。,94,三、酵母所需营养物质及其数量,1碳源 酵母菌在繁殖过程中,吸收的糖分
24、,一方面用于合成菌体蛋白中的碳架,另一部分转变为酵母菌的贮藏物质,还释出一定能量,以供合成菌体物质时的能量消耗。,95,2氮源 酵母菌所需的含氮物质主要也是从淀粉质原料中获得。但原料中含氮物质往往是大分子的蛋白质,因此也必须经过蒸煮和曲霉菌中的蛋白酶水解,生成小分子量的蛋白胨、眎或氨基酸后才能被酵母所利用。如果原料中含氮量少时,也可补加无机氮,供给酵母生长。生产上多采用(NH4)2SO4为补充氮源。,96,3无机盐 酵母繁殖过程中需要的无机盐可从原料中获得,一般不需另加。 4维生素 酵母在生长繁殖过程中所需的维生素主要由糖化醪中获得。维生素易被高温所破坏,因此,在制备酒母糖化醪时,不宜采用高温
25、长时间的杀菌,以减少维生素的损失。,97,三、酒精酵母的特性,1繁殖速度快 如在麦汁小滴培养24小时,一个拉斯12号酵母细胞,可以产生55个子细胞。2醪液浓度 一般酒精酵母在含5(v/v)的酒精发酵醪中,其发酵能力就减弱,当醪液中酒精浓度含量达到12(v/v)时,则停止发酵。所以生产中常将糖化醪浓度控制在1518Bx之间,发酵成熟醪的酒精含量约为89(容量)。,98,3培养温度 拉斯12号酵母繁殖适温为3033,最低为5,最高为38。温度适宜,酵母繁殖速度加快。温度过高或过低,都影响酵母细胞的繁殖,甚至引起酵母的衰老或死亡。 4pH值 发酵醪的pH值与氧化还原电势有关系,而氧化还原电势又与酵母
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