配位化合物命名ppt课件.ppt

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1、四. 配合物的命名,原则： 先阴离子后阳离子， 先简单后复杂。,1、配合物的整体命名,Co(NH3)6Cl3,若外界是一复杂阴离子（如SO42-），叫某酸某；,Cr(en)3(ClO4)3,若外界为氢离子，在配阴离子后加酸字；,HPtCl3NH3,若外界为OH-离子，则称氢氧化某；,Cu(NH3)4(OH)2,配合物外界是简单阴离子（如Cl-），叫某化某；,Mn(H2O)62+,六水合锰(II)离子,2. 配合物内界按下列顺序依次命名：配位体数配体名称合中心离子（氧化数） Cu(NH3)42+,四氨合铜(II)离子。,配体名称置于中心原子之前,不同配体名称间用 分开,配体的数目用一二三四等表示

2、,在最后一个配体名称之前缀以“合”字,若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中,当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）,例1：Fe(CN)64-,六氰合铁(II)离子,例2：Fe(CN)5(NO)2-,例3：Cr(en)33+,三（乙二胺）合铬(III)离子,五氰亚硝酰合铁(II)离子,3、配体的次序：,无机配体在前，有机配体在后 PtCl2(Ph3P)2,先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体 KPtCl3NH3,同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序 Co(NH3)5H2OCl3,若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前 P

3、t(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)Cl,二氯二(三苯基磷)合铂(II),三氯氨合铂(II)酸钾,三氯化五氨一水合钴(III),氯化硝基氨羟氨吡啶合铂(II),若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列Pt (NH2)(NO2)(NH3)2,配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列 (- SCN, -NCS)或不同的名称命名,胺基硝基二氨合铂(II),例3：Cu(acac)(bpy)(py)+,例2：Ni(phen)2(H2O)22+,例1：Fe(CN)5(NO)2-,乙酰丙酮根吡啶(2,2-联吡啶)合铜(II)

4、离子,二水二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子,五氰亚硝酰合铁(II)离子,3、含配阴离子的配合物：,在配阴离子与外界阳离子之间用酸字相连,例：K2Fe(CN)6,六氰合铁(III)酸钾,阴离子命名顺序：阴离子配体中性分子配体合中心离子酸。 如：KPtCl3NH3，,三氯一氨合铂(II)酸钾,阳离子命名顺序：外界阴离子化酸性原子团中性分子配体中心离子CrCl2(NH3)4Cl2H2O,阴离子在前，配阳离子在后,例：Cr(en)3(ClO4)3,高氯酸三（乙二胺）合铬(III),4、含配阳离子的配合物,二水合一氯化二氯四氨合铬(III),5、复杂配合物,阴、阳离子都是配合物,先配阴离子，（酸）

5、后配阳离子。,Cr(NH3)6Co(CN)6,六氰合钴(III)酸六氨合铬(III),Pt(NH3)6PtCl4,四氯合铂(II)酸六氨合铂(II),6、简名和俗名,化学式 简名 俗名,K4Fe(CN)6 亚铁氰化钾 黄血盐K3Fe(CN)6 铁氰化钾 赤血盐NaCo(NO)2 亚硝酸钴钠,命名下列配合物和配离子： （1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）Cr(H2O)4Br2Br 2H2O （4）Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en) （5）Pt(Py)(NH3)ClBr （6） H2PtCl 6 （7） Co(NH3)6Cl3 （8） Co(NH3)62(SO

6、4)3,Exercises,Solution,六氯合锑酸三铵,三氯化三(乙二胺)合钴(),二水合溴化二溴 四水合铬(),羟基草酸根水乙二胺合铬(III),一溴一氯氨吡啶合铂(III),六氯合铂()酸,三氯化六氨合钴 (),硫酸六氨合钴(),（1）(NH4)3SbCl6; （2）Co(en)3Cl3 （3）Cr(H2O)4Br2Br 2H2O （4）Cr(OH)(H2O)(C2O4)(en) （5）Pt(Py)(NH3)ClBr （6） H2PtCl 6 （7） Co(NH3)6Cl3 （8） Co(NH3)62(SO4)3,四. 配位数与配合物的结构 配合物结构的多样性,1. 配位数中心原子或

7、离子接受配体 提供的电子对的数目。,配位数的大小取决于中心原子的大小。 各族元素都是原子序数较大，有较高的配位数中心原子氧化数越高，配位数也越高对任何一种中心原子，无固定的配位数同一中心原子与不同配体键合时，配位数不一定相同,Hg(CH3)2,PtCl2(NH3)2,具有多种配位几何构型的Au配合物,25.2 kJmol-1,Cr(en)3Ni(CN)51.5H2O,heme,Re(S2C2(CF3)2)3,配位数为7的配合物,五角双锥K3UF7，UO2F53-,一面心三角棱柱结构 一面心八面体结构NbF72-，TaF72- 如NbOF63-,影响配位数的因素：,中心原子的影响,配体的影响,外

8、界条件的影响：配体浓度,Ni(CN)42- + CN- (过量) = Ni(CN)53-,Cr(CN)63-, Mo(CN)74-,PtIICl42-, PtIVCl62-,AlF63-, AlCl4-,SiF62-, SiO44-,对第一过渡系金属离子，配位数还是有一定的规律：铬(III)6（八面体） 5，其他配位数的非常少铁（III）6（八面体） 4（四面体） 57钴（II）6（八面体） 4（四面体） 5 4（平面）钴（III）6（八面体） 5 4镍（II）6（八面体） 4（平面） 4（四面体） 5铜（II）6（八面体）* 4（平面） 5 * 4（四面体）*: 通常为变形的结构对由给定的中

9、心金属原子组成的配合物，配位数不一定是固定的。,配位数为八或八以上的配合物一般要满足以下条件：中心金属离子较大，配体较小，减小配体之间的排斥作用。中心金属离子d电子数较少，以获得更多的晶体场稳定化能，保证提供足够的键合轨道，并减少d电子与配体间的排斥作用。中心金属离子的氧化态较高，以保持电中性，避免在形成配键时，由配体转移到中心金属离子上的负电荷累积过多。配体电负性高，变形性低，否则中心金属离子较高的正电荷，会使配体明显的极化而增加配体之间的相互排斥作用。,配体一般为F-，O22-，C2O42-，NO-，RCO2-或螯合间距较小的双齿配体。,综合以上考虑，高配位数的配合物中，,中心金属离子一般

10、以第二、三过渡系的d0-d2过渡金属或镧、锕系元素为主。氧化态一般高于+3。,Mo(CN)83-,ReH92-,三帽三棱柱,Ce(NO3)62-,二十面体,2. 配体以及配合物,常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、S、C和卤素等原子。根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体和多齿配体。,配位原子有孤对电子，形成配体-金属配位键,配体是饱和的,中心原子有明确的氧化态,2-1 经典配体在配合物研究中较为典型的配体，以及它们与金属组成的配合物。,多齿配体,邻-二氮杂菲,ethylenediamine,ortho-phenanthroline,两可配体含有两种配位原子的配体

11、如 NCS, NO2-,键合异构,键合异构体的命名,用不同的名称区分：,硫氰酸根,异硫氰酸根,亚硝酸根,硝基,在配体名称后写出配位原子的符号：,二硫代草酸根-S,S,二硫代草酸根-O,O,新型配体配体与金属的结合方式与传统配体不同,配体不必含孤对电子配体既是电子给体又是电子受体,单核配合物多核配合物 一个配合物中有两个或两个以上的金属中心，即一个配位原子同时与两个金属结合而成的配合物。 这些配位原子常常具有两个以上孤电子对。,CuF42-,Hg3(OH)42+,2.2 配合物按所含中心原子数目分类,Sb2S42-,多原子桥连配体,金属金属成键,Co2(CO)8,(H3N)5CrOCr(NH3)5 桥连原子前加 表示,-oxo-bis(pentaammine chromium(III),原子簇状化合物,具有两个或两个以上金属原子以M-M键直接结合而成的化合物，称原子簇状化合物，简称簇合物。 它有很多类型，按配体分：羰基簇、卤素簇、 ；按金属原子数分：二核簇、三核簇、四核簇等,多酸型配合物： 若一个含氧酸中的O2-被另一含氧酸取代，则形成多酸型配合物同多酸，如P2O72-，杂多酸，如PO3(Mo3O10)3-。多酸型配合物是多核配合物的特例。,