第十章材料的结构与热学性能ppt课件.pptx
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1、第十章 材料的结构与热学性能,李文戈 教授商船学院,材料结构与性能,由于材料及其制品都是在一定的温度环境下使用的,在使用过程中,将对不同的温度作出反映,表现出不同的热物理性能,这些热物理性能称为材料的热学性能。,材料热学性能,材料热学性能主要有热容、热膨胀、热传导、热稳定性等。,莫来石轻质断热砖,材料的各种热性能的物理本质,均与晶格振动有关。 材料是由晶体及非晶体组成的。晶体点阵中的质点(原子、离子)总是围绕着平衡位置作微小振动,从而产生热量。这种振动称为晶格热振动。由于热运动,各原子离开了它们的平衡位置,由于原子间的相互作用,有回到平衡位置的趋势。这两个矛盾相互作用的结果,使每个原子在平衡位
2、置附近作微振动。材料各种热学性能的物理本质,均与其晶格热振动有关。,材料热学性能的物理本质,材料热学性能研究的意义,材料的组织结构发生变化时常伴随一定的热效应,因此,在研究热函与温度的关系中可以确定热容和潜热的变化。热性能分析已成为材料科学研究中重要手段之一,特别是对于确定临界点并判断材料的相变特征时有重要意义。,晶格热振动以格波的形式在材料内传播。,材料中所有质点的晶格振动以弹性波的形式在整个材料内传播,这种存在于晶格中的波叫做格波。 格波是多频率振动的组合波。,声频支振动如果振动着的质点中包含频率甚低的格波,质点彼此间的位相差不大,称为声频支振动。 声频支可以看成是相邻原子具有相同的振动方
3、向。,光频支振动格波中频率甚高的振动波,质点间的位相差很大,邻近质点的运动几乎相反时,频率往往在红外光区,称为光频支振动。 光频支是不同原子相对振动引起的。若晶格中有N个分子,每个分子中有n个不同的原子,则该晶体中有N(n-1)个光频波。,一维双原点阵中的格波(a) 声频支;(b) 光频支,晶格振动的能量及声子的概念,量子理论的回顾,某一质点的能量为:,(n为量子数),普朗克常数记为 h ,是一个物理常数,用以描述量子大小。在量子力学中占有重要的角色,马克斯普朗克在1900年研究物体热辐射的规律时发现,只有假定电磁波的发射和吸收不是连续的,而是一份一份地进行的,计算的结果才能和试验结果是相符。
4、这样的一份能量叫做能量子,每一份能量子等于hv,v为辐射电磁波的频率,h为一常量,叫为普朗克常数。,普朗克常数的值约为:h=6.626069310-34Js,格波的能量同样也是量子化的,我们把声频支格波的量子(最小能量单位)叫声子。把格波的传播看成是声子的运动,就可以把格波与物质的相互作用理解为声子和物质的碰撞,把格波在晶体中传播时遇到的散射看作是声子同晶体中质点的碰撞,把理想晶体中热阻(表征材料对热传导的阻隔能力)归结为声子-声子的碰撞。,材料的热膨胀,热膨胀的本质 与其他物理性能的关系 影响因素 热膨胀测量方法 热膨胀的工程应用,热膨胀的物理本质,什么是热膨胀? 热膨胀系数 热膨胀的物理本
5、质,热膨胀系数,温度每平均升高1个单位,长度的相对变化量。,平均线膨胀系数,微分线膨胀系数,体膨胀系数,各向同性,各向异性,部分材料的线性膨胀系数,某些无机材料的热膨胀系数与温度之间的关系,无机材料的线膨胀系数一般都不大,物理本质(作用力曲线解释),原子热振动是非线性 的!,温度升高,原子振动激烈。,原子向右移动的幅度更大一些, 导致振动中心右移。,0 K时,原子处在平衡位置。,物理本质(势能曲线解释),势能曲线是不对称 的!,0 K时,原子的势能最低。,温度升高,原子的势能增加。,势能曲线的不对称,使振动 中心右移。,材料热膨胀的本质: 在于晶格点阵实际上在作非简谐振动,晶格振动中相邻质点间
6、的作用力实际上是非线性的,点阵能曲线也是非对称的。,理想状态,实际状态,2. 与其他物理性能的关系,体膨胀与定容热容成正比,并且它们有相似依赖关系。,1、与热容的关系,格律乃森定律,Al2O3的热容和膨胀系数随温度的变化,金属的结合能越大,熔点越高,其膨胀系数越小。,2、与结合能、熔点的关系,对所有的纯金属,(a、b是常数),几种材料的线膨胀系数、结合能与熔点,3、与结构的关系,对结构紧密的晶体,膨胀系数较大。,而对无定形的玻璃,膨胀系数较小。,温度升高时发生的晶型转变,也会引起膨胀系 数的改变。,ZrO2陶瓷的热膨胀曲线,1000时,单斜晶型,四方晶型,发生体积收缩 4 %,4. 与相变的关
7、系,一级,二级,3. 影响热膨胀性能的因素,相变的影响成分和组织的影响各向异性的影响,相变的影响,一级相变:体积突变,有相变潜热。 二级相变:无体积突变和相变潜热; 但膨胀系数和比热容有突变。,直接用热膨胀实验分析,用热膨胀实验可以研究二级相变,二级相变,同素异构体转变 有序无序转变 温度变化时发生的晶型转变,Fe:相 相,Cu-Au合金,化学成分的影响,固溶体的热膨胀系数略低于按直线规律计算的值。,Cu Au合金固溶体的膨胀系数,0,20,40,60,80,100,rE / %,l,Cu Au合金膨胀系数,两相材料热膨胀系数计算值的比较,多相合金体的膨胀系数主要取决于组成相的性质和数量,内应
8、力抑制了热膨胀,4. 热膨胀的测量,光学膨胀仪 电测试膨胀仪 机械式膨胀仪,光杠杆膨胀仪光干涉法,电感式膨胀仪电容式膨胀仪,千分表式膨胀仪杠杆式膨胀仪,光杠杆式膨胀仪原理图,热膨胀测试仪(德国耐驰公司),测试原理: 将样品放入炉体内,施一定温度程序,此时样品长度的变化通过推杆传递到左侧的检测单元,并由位移传感器测量得到结果。,一、技术参数:1. 升降温速率:0-50 K/min2. 测量范围:5005000 m3. 样品长度:最大 50 mm 样品直径:最大 12 mm4. L 分辨率:0.125 nm / 1.25 nm5. 样品支架:石英支架( 1100),氧化铝支架( 1700), 石墨
9、支架(2000)二、主要特点:1. DIL提供多种类型的样品支架与炉体配置。 2. 提供各种配件使测试更灵活方便。 3. 提供速率控制烧结软件(RCS)。 4. 提供 c-DTA 功能,可通过图谱分析计算得到差热DTA曲线。三、 应用领域: 可测量固体、熔融金属、粉末、涂料等各类样品,广泛应用于无机陶瓷、金属材料、塑胶聚合物、建筑材料、涂层材料、耐火材料、复合材料等领域。,德国耐驰DIL402C热膨胀仪,热膨胀仪典型图谱,5. 热膨胀的工程应用,1、热膨胀的工程意义,陶瓷工业,薄膜生长,航天器的设计,金属的表面改性,施釉,要求釉层的膨胀系数比坯体要小,为什么?,结合后面涉及到的热应力知识进行解
10、释。,烤瓷牙,微机械(MENS)领域,热膨胀在工程中的意义 热膨胀系数是材料的一项重要热学性能指标,在实际工程应用中具有重要意义。1) 是决定材料抗热震性的主要因素。2) 陶瓷坯上釉, 二者应匹配。釉适当小于坯,烧结冷却过程中,釉层收缩小,使釉层中存在压应力,提高釉层强度,防止裂纹产生。小的太多也不行,会使釉层脱落。3) 集成电路、电子管、特种灯生产中。4) 复合材料制备。5) 精密仪器仪表。,材料的种类(依据热膨胀系数),高热膨胀材料零热膨胀材料负热膨胀材料,金属材料、高分子材料,具有较高的弹性和塑性。,形状记忆合金、智能材料、微型机械等,合金材料、陶瓷材料,航空航天、精密仪表等领域,航空航
11、天、光电子精密仪器制造等领域,陶瓷材料,2、热膨胀分析的应用,膨胀分析对研究钢在加热、等温、连续冷却和回火过程中的转变非常有效。,确定钢的组织转变点,研究加热转变,材料的热传导,热传导的基本概念和定律物理机制魏德曼-弗兰兹定律影响因素热导率的测量,1. 基本概念和定律,温度梯度、热导率(导热系数)、热扩 散率(导温系数)、热阻; 稳定传热过程、不稳定传热过程; 傅里叶定律,什么是热传导?,固体材料在温度梯度的作用下,热量从热端自动传向冷端。,材料的热传导,稳定传热过程,非稳定传热过程,热量传递的几种途径:热传导、热辐射、热对流。,热传导,热对流,热辐射,热传导物质内部或相互接触的物质之间的传热
12、方式,物质并不作相对运动,只是热运动能量借助格波或电子从高温区传向低温区。热传导是固体传热的主要方式。热对流是流体传热的主要方式。物体之间或流体内部,通过流体的相对流动,把能量从高温区带到低温区。热辐射任何具有一定温度的物体都在不停地向外部辐射电磁波,借助电磁波将能量从一个物体传送到另一个物体,这种传递热量的方式称为热辐射。在高温和真空条件下,物体不相互接触时,热辐射是传热的主要方式。,几种基本的传热方式比较,热辐射的特点,可以不需要冷热物体的直接接触。即不需要介质的存在, 在真空中就可以传递能量。,无论温度高低,物体都在不停地相互发射电磁波能、相互 辐射能量;高温物体辐射给低温物体的能量大于
13、低温物体 辐射给高温物体的能量;总的结果是热由高温传到低温。,在辐射换热过程中伴随着能量形式的转换。 物体热力学能 电磁波能 物体热力学能,热传导的特点与机理,1. 导热的特点 必须有温差 物体直接接触 依靠分子、原子及自由电子等微观粒 子热运动而传递热量 不发生宏观的相对位移,2. 导热机理 气体:气体分子不规则热运动时相互 碰撞的结果。 导电固体:自由电子运动。 非导电固体:晶格结构的振动。 液体:很复杂。,表征物体温度变化的速率, 越大的材料各处温度变化越快,温差越小,达到温度一致的时间越短。,单位温度梯度下,单位时间通过单位截面积的热量。其倒数称为热阻率。,热导率与热扩散率,热导率(导
14、热系数),热扩散率(导温系数),热流密度,反映了材料的导热能力。,反映了材料上各点的温度随时间变化的快慢。,傅里叶定律,当板材厚度为无限小时,有,1822年,法国科学家傅里叶提出,傅里叶定律:热流密度正比与温度梯度。,注意:傅里叶定律只适用于稳态热传导。,一些材料的导热系数,比较一下传热学与电学中的一些物理量,热导率 电导率 热流密度 电流密度 热阻 电阻 傅里叶定律 欧姆定律 温度梯度 电势差,2. 热传导的物理机制(微观机制),气体传热的机理是什么?,固体传热的机理是什么?,热量依靠什么进行转移和传递?,分子碰撞,晶格振动 (声子),自由电子运动,格波,声频支,光频支,晶格振动,声子,材料
15、的传热机理,分子导热机理,电子导热机理,声子导热机理,光子导热机理,气体,金属、半导体,金属、半导体、绝缘体,固体高温条件下,格波,声频支,光频支,固体的传热,声子热传导,光子热传导,自由电子热传导,声频支,光频支,分子导热机理,气体分子相互作用或碰撞引起的结果。,自由电子导热机理,自由电子间的相互作用或碰撞。,金属中导热的主要机制,低温下声子导热对金属的贡献将略有增大。,自由电子导热与温度的关系,金属导热系数的理论曲线,很低温度,中等温度,很高温度,随温度线性呈线性变化,不随温度变化而变化,随温度增加略有减小,声子和声子热导,声子:晶格振动的“量子”,声子的运动:格波的传播过程,热传导过程:
16、声子从高浓度区到低浓度区的扩散过程。,热阻:声子扩散过程中的各种散射。,声子的能量:,类似于气体热传导是分子碰撞的结果,晶体热传导是声子碰撞的结果。,固体材料的导热是电子、声子和光子导热共同作用的结果,有,电子的导热系数,声子的导热系数,角标j表示不同载体类型的相应物理量。,声子的平均自由程,影响因素:,格波间的相互作用,声子与声子之间的碰撞,缺陷、杂质以及晶粒间的界面,声子的振动频率,温度,热阻,取决于自由行程,l,T,l,光子导热机理,固体中分子、原子、电子的振动、转动等运动状态的改变,会辐射出电磁波,具有较强热效应的波长在0.440m间(相当于红外、近红外光区)。,热传导过程类似于光在介
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