大学基础有机化学实验 ppt课件.ppt

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1、大学基础有机化学实验,教材及参考资料,教材：大学基础化学实验，吴江主编，化学工业出版社参考资料：有机化学实验（第二版），兰州大学、复旦大学编，高等教育出版社有机化学实验（第二版），黄涛主编，高等教育出版社,关于本实验课,有机化学实验课是一门重要的基础课，要求学生的独立操作能力及动手能力很强。要做好有机合成实验，必须要全面熟练地掌握相关理论知识及实验基本操作技能。有机化学实验具有一定的不可预测性，灵活的面对、适当的处理实验过程中出现的各种状况是非常重要的。要做到这点同样需要过硬的理论基础及熟练的操作技能。同样的实验，同样的药品、仪器，不同的人来操作往往得到不同的结果。,本课程的目的、要求,熟练掌

2、握有机化学实验的一般操作技能。学会重要有机化合物的制备、分离、纯化和鉴定方法。培养实事求是的科学态度，良好的实验素养和分析问题、解决问题的独立工作能力。通过这门课程的学习，应在有机实验技术方面变得训练有素，为今后做毕业论文或相关工作打下良好的基础。,课程内容,基本操作：简单基本操作：包括熔点、沸点的测定；蒸馏；重结晶；萃取；色谱分离等，有专门的课程。复杂基本操作：如分馏；水汽蒸馏；分水；机械搅拌器的使用；减压蒸馏等，这些操作将出现在有机合成实验中。有机合成实验：化合物的制备实验多步骤反应实验考试实验,实验课纪律,考勤：不迟到、早退；不能以任何原因缺席3次以上实验课程。做好预习工作，写好预习提纲

3、，合理安排时间。严禁在实验室内吸烟或进食。实行轮流值日制度，值日同学应做好实验结束后的清洁工作，并在所有同学实验结束后关好所有电器及门窗。爱护仪器，每次实验结束应清点齐备后收拾好。写好实验报告，当次实验之报告于下次实验前交。,实验报告的撰写,实验报告的内容实验目的和要求反应式：包括主反应和副反应实验所需主要物料及产物的物理常数反应装置图实验步骤和现象记录粗产物纯化过程及原理产品外观、产率计算讨论,实验报告的撰写,实验步骤及现象记录格式：,实验报告的撰写,关于讨论：对于同一个实验，由于每位同学对理论知识及实验操作掌握程度的不同，同时每人对实验的理解也存在差异。因此每位同学的实验现象都是不完全相同

4、的，都会出现一些独有的现象，这需要在实验报告中进行总结。讨论的重要性在于：通过对自己实验过程的回顾，可以发现自己在实验中的不足之处，防止以后出现相同的错误。同时可以加深对实验相关理论知识及实践操作的认识，巩固学习成果。,实验室安全须知,进行有机化学实验，经常使用易燃、有毒和腐蚀性试剂。比如乙醚、乙醇、丙酮和苯等溶剂易于燃烧；甲醇、硝基苯、有机磷化合物、有机锡化合物、氰化物等属有毒药品；氢气、乙炔、金属有机试剂和干燥的苦味酸属易燃易爆气体或药品；氯磺酸、浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸、烧碱及溴等属强腐蚀性药品。同时，有机化学实验中常使用的玻璃仪器易碎、易裂，容易引发伤害、燃烧等各种事故。还有电器设备等，

5、如果使用不当也易引起触电或火灾。,实验室安全须知,实验室常见事故：,割伤灼伤中毒着火爆炸,实验室安全须知,割伤预防：,按规则操作，不强行扳、折玻璃仪器，特别是比较紧的磨口处。尽量保证玻璃仪器的完整。注意玻璃仪器的边缘是否碎裂，小心使用。玻璃管（棒）切割后，断面应在火上烧熔以消除棱角。,实验室安全须知,割伤处理：,如果不慎，发生割伤事故要及时处理，先将伤口处的玻璃碎片取出。若伤口不大，用蒸馏水洗净伤口，用创可贴包扎，或涂上红药水，撒上止血粉用纱布包扎。若伤口较大或割破了主血管，则应用力按住主血管，防止大出血，及时送医院治疗。,实验室安全须知,灼伤预防：,皮肤接触了高温，如热的物体、火焰、蒸气；低

6、温，如固体二氧化碳、液氮；腐蚀性物质，如强酸、强碱、溴等都会造成灼伤。因此，实验时，要避免皮肤与上述能引起灼伤的物质接触。取用有腐蚀性化学药品时，应戴上橡皮手套和防护眼镜。,实验室安全须知,灼伤处理：,根据不同的灼伤情况需采取不同的处理方法。被酸或碱灼伤时，应立即用大量水冲洗。酸灼伤用1%碳酸钠溶液冲洗；碱灼伤则用1%硼酸溶液冲洗。最后再用水冲洗。严重者要消毒灼伤面，并涂上软膏，送医院就医。被溴灼伤时，应立即用2%硫代硫酸钠溶液洗至伤处呈白色，然后用甘油加以按摩。,实验室安全须知,灼伤处理：,如被灼热的玻璃或铁器烫伤，轻者立即用冷自来水冲伤口数分钟或用冰块敷伤口至痛感减轻；较重者可在患处涂以正

7、红花油，然后擦一些些烫伤软膏。除金属钠外的任何药品溅入眼内，都要立即用大量水冲洗。冲洗后，如果眼睛未恢复正常，应马上送医院就医。,实验室安全须知,中毒预防：,化学药品大多具有不同程度的毒性，产生中毒的主要原因是皮肤或呼吸道接触有毒药品所引起的。在实验中，要防止中毒，切实做到以下几点： 药品不要沾在皮肤上，尤其是极毒的药品。实验完毕后应立即洗手。称量任何药品都应使用工具，不得用手直接接触。,实验室安全须知,中毒预防：,使用和处理有毒或腐蚀性物质时，应在通风柜中进行，并戴上防护用品，尽可能避免有机物蒸气扩散在实验室内。对沾染过有毒物质的仪器和用具，实验完毕应立即采取适当方法处理以破坏或消除其毒性。

8、 不要在实验室进食、饮水，食物在实验室易沾染有毒的化学物质。,实验室安全须知,中毒处理：,一般药品溅到手上，通常是用水和乙醇洗去。实验时若有中毒特征，应到空气新鲜的地方休息，最好平卧，出现其他较严重的症状，如斑点、头昏、呕吐、瞳孔放大时应及时送往医院。,实验室安全须知,着火预防：,不能用烧杯或敞口容器盛装易燃物。加热时，应根据实验要求及易燃烧物的特点选择热源，注意远离明火。严禁用明火进行易燃液体（如乙醚）的蒸馏或回流操作。尽量防止或减少易燃的气体外逸，倾倒时要灭火源，且注意室内通风，及时排出室内的有机物蒸气。严禁将与水有猛烈反应的物质倒入水槽中，如金属钠，切忌养成一切东西都往水槽里倒的习惯。注

9、意一些能在空气中自燃的试剂的使用与保存，（如煤油中的钾、钠和水中的白磷）,实验室安全须知,着火处理：,实验室如果发生了着火事故，首先应保持沉着镇静，切忌惊慌失措。应及时地采取措施，控制事故的扩大。首先，立即熄灭附近所有火源，切断电源，移开未着火的易燃物。然后，根据易燃物的性质和火势设法扑灭。,实验室安全须知,着火处理：,地面或桌面着火，如火势不大，可用淋湿的抹布来灭火；反应瓶内有机物的着火，可用石棉板或湿布盖住瓶口，火即熄灭；身上着火时，切勿在实验室内乱跑，应就近卧倒，用石棉布等把着火部位包起来，或在地上滚动以灭火焰。,实验室安全须知,着火处理：,不管用哪一种灭火器都是从火的周围开始向中心扑灭

10、。水在大多数场合下不能用来扑灭有机物的着火。因为一般有机物都比水轻，泼水后，火不但不熄，反而漂浮在水面燃烧，火随水流促其蔓延。,实验室安全须知,灭火器的使用,实验室安全须知,常用灭火器种类,实验室安全须知,爆炸预防：,常压操作加热反应时，切勿在封闭系统内进行。在反应进行时，必须经常检查仪器装置的各部分有无堵塞现象。减压蒸馏时，不得使用机械强度不大的仪器（如锥形瓶、平底烧瓶、薄壁试管等）。必要时，要戴上防护面罩或防护眼镜。,实验室安全须知,爆炸预防：,使用易燃易爆物（如氢气、乙炔和过氧化物）或遇水易燃烧爆炸的物质（如钠、钾等）时，应特别小心，严格按操作规程办事。若反应过于猛烈，要根据不同情况采取

11、冷冻和控制加料速度等。,仪器的领取与维护,每人在第一次上课时在准备室领取一套玻璃仪器，领取后应按清单点数并洗净，不够需到准备室补齐。实验过程中应小心使用玻璃仪器，若发生仪器损坏，应及时到准备室报告并领取新仪器，同时承担部分费用。每次实验后应将自己的所有玻璃仪器收好保存在柜中。所有课程结束后，清点仪器交还回准备室，缺损的需补齐，并承担相应费用。,蒸馏及熔点、沸点的测定和温度计的校正,目的和要求,正确掌握用毛细管法测定有机化合物的原理及其方法，并了解测定熔点的意义。了解怎样利用纯有机化合物的熔点来校正温度计。初步掌握蒸馏装置的安装及其操作。正确掌握用常量法（即蒸馏法）测定沸点的原理及其方法。,基本

12、原理熔点,定义：熔点是固体有机化合物固液两态在大气压力下达成平衡的温度。纯净的固体有机化合物一般都有固定的熔点，固液两态之间的变化是非常敏锐的，自初熔至全熔(称为熔程)温度不超过0.5-1。若化合物含有杂质，会导致熔点变低，熔程变长。,基本原理熔点,化合物温度不到熔点时以固相存在，加热使温度上升，达到熔点。开始有少量液体出现，此后固液相平衡。继续加热，温度不再变化，此时加热所提供的热量使固相不断转变为液相，两相间仍为平衡，最后的固体熔化后，继续加热则温度线性上升。因此在接近熔点时，加热速度一定要慢，每分钟温度升高不能超过2。只有这样，才能使整个熔化过程尽可能接近于两相平衡条件，测得的熔点也越精

13、确。,基本原理沸点,定义：沸点是液体化合物的蒸气压与外界大气压力相等时的温度。液体化合物均具有其蒸气压，且蒸气压只与外界温度有关。温度越高，蒸气压越大，当蒸气压增大到与外界压力相同时，液体内部会有大量气泡逸出，即沸腾。若大气压力有变化，那么令液体化合物的蒸气压达到一定大气压力时的温度也发生变化。即沸点随大气压力变化而变化。,基本原理沸点,液体化合物蒸气压温度曲线图：,外界压力为一个标准大气压时，水的沸点为100 。,若外界压力增大，水的沸点也升高。,基本原理蒸馏,定义：将液体化合物加热至沸腾使液体变为蒸气，然后使蒸气冷却在凝结为液体的两个过程的联合。蒸馏是分离和提纯液态有机化合物最常用的重要方

14、法之一。通过蒸馏可除去不挥发性杂质及有色的杂质，分离沸点差大于30的液体混合物，还可以测定纯液体有机物的沸点及定性检验液体有机物的纯度。混合液体同样可能有恒定的沸点（共沸物），因此不能说具有恒定沸点的液体一定是纯净物。,实验装置熔点的测定,毛细管+b形管测定有机化合物的熔点,注意毛细管、温度计、橡皮圈的位置！,熔点的测定,注意事项：毛细管的封闭：将毛细管的一端伸入酒精灯下层火焰，不断转动毛细管使其不歪斜，不留孔。装样高度：23 mm，密实。注意使温度计水银球位于b形管上下两叉口之间。升温速度：不可太快，特别是接近熔点时需控制每分钟升温1左右。,熔点的测定,样品：二苯胺（m.p. 54-55 ）

15、萘（m.p. 80.55 ）苯甲酸（m.p. 122.4 ）未知样品每个样品测两次（复测需重新装样，不可待上次样品凝固后再测）,熔点的测定数据记录,观测三个温度，并列表记录：萎缩、塌陷温度T1液滴出现温度T2全部液化时温度T3,表格建议格式：,T1-T3即为化合物的熔程,实验装置蒸馏及沸点的测定,采用蒸馏的方法测定液体化合物的沸点：,注意温度计水银球的位置！,蒸馏及沸点的测定,注意事项：蒸馏装置的搭建顺序：从下到上，从左至右即先固定蒸馏瓶的位置，再依次装蒸馏头、冷凝管、蒸馏尾管及接收瓶。要做到“横看一个面，竖看一条线”。蒸馏装置不可密封。蒸馏瓶的选用与被蒸液体的体积的有关，通常装入液体的体积应

16、为圆底烧瓶容积的1/32/3。液体量过多或过少都不宜。冷凝水的使用：下方进水，上方出水。若被蒸馏液体沸点高于140可不通冷凝水。,蒸馏及沸点的测定,注意事项：沸石的使用：蒸馏必须使用沸石，可以防止液体暴沸。一般加入2粒左右沸石即可。如中途加热中断，重新加热时需加入新的沸石。加料：装置装好后，应使用长颈漏斗进行加料，漏斗下口处应低于蒸馏头支管。蒸馏过程需密切注意温度计温度。液体在接近沸点时蒸气增多并上升，当蒸气到达温度计水银球后，温度计温度会快速上升直达沸点；而蒸馏完毕后，温度计温度会下降，这也是某一组分液体蒸馏完成的标志。,蒸馏及沸点的测定,注意事项：蒸馏时馏出液流出速度以12滴s为宜。蒸馏时

17、液体一般不用蒸干。特别是蒸馏低沸点液体（如乙醚）时更要注意不能蒸干，否则易发生意外事故。蒸馏完毕，应先停止加热，后停止通冷却水。拆卸仪器的程序和安装时相反。,蒸馏及沸点的测定,样品：30 mL工业酒精，采用50 mL圆底烧瓶做蒸馏瓶。,沸程的记录：初沸温度：第一滴样品馏出的温度。末沸温度：记录蒸馏结束前温度计显示的最高温度。由于沸点受大气压力影响很大，因此沸点的记录一般需在后面记录当前的大气压力。如水的沸点：100/760 mmHg。,思考题,1. 测定熔点时，若遇下列情况，将产生什么样结果？ (a) 熔点管壁太厚。 (b) 熔点管底部未完全封闭，尚有一针孔。 (c) 熔点管不洁净。 (d)

18、样品未完全干燥或含有杂质。 (e) 样品研得不细或装得不紧密。 (f) 加热太快。2. 蒸馏时加入沸石的作用是什么？如果蒸馏时忘记加沸石，应该如何处理？当重新蒸馏时，用过的沸石能否继续使用？,重结晶及萃取,目的和要求,了解重结晶的原理，及用重结晶法纯化固体有机物的方法。掌握回流装置、热过滤和减压抽滤的装置安装及其要求。根据混合物中各组分酸、碱性的不同，利用萃取的方法可将各组分逐一分离。正确掌握液-液萃取及分液漏斗的使用方法。掌握蒸馏乙醚装置的安装及其操作。学会干燥剂的使用原理及方法。,基本原理重结晶,固体有机物在溶剂中的溶解度一般随温度的升高而增大。把固体有机物溶解在热的溶剂中使之饱和，冷却时

19、由于溶解度降低，有机物又重新析出晶体。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，使被提纯物质从过饱和溶液中析出。让杂质全部或大部分留在溶液中，从而达到提纯的目的。一般的重结晶只适用于纯化杂质含量5%的固体有机化合物，将反应粗产物直接进行重结晶是不适宜的。,重结晶溶剂的选择,不与被提纯物发生化学反应。对被提纯物的溶解度随温度变化大。对杂质的溶解度非常大或非常小。易挥发，易与结晶分离除去。能得到较好的结晶。,混合溶剂,重结晶的基本步骤,将被纯化的化合物，在已选好的溶剂中配制成沸腾或接近沸腾的饱和溶液；如溶液含有有色杂质，可加活性炭煮沸脱色，将此饱和溶液趁热过滤，以除去有色杂质及活性炭；将滤液冷却，使

20、结晶析出；将结晶从母液中过滤分离出来；洗涤，干燥；测定熔点。,热过滤滤纸的折叠方法,重结晶具体操作,样品：粗品萘，2 g。溶剂：95%乙醇。,1. 样品的溶解：在 100 mL锥形瓶中放置 2 g 粗萘，加入 15 mL 95%乙醇，投入一、两粒沸石，装上球形冷凝管，开启冷凝水，用水浴加热回流，观察溶解情况。如不能全溶，移开火源，用滴管自冷凝管口加入95% 乙醇直至恰能完全溶解，再补加 少量溶剂。,重结晶具体操作,2. 脱色：移开火源，稍冷后拆下冷凝管，加入少量活性碳，装上冷凝管，重新加热回流 3-5min 。3. 热过滤：在保温漏斗中加满水，然后倒出少许，将漏斗安置在铁圈上。在保温漏斗内放置

21、短颈的玻璃三角漏斗和折叠滤纸。加热至水沸腾。熄灭灯焰，立即用少量热的 95% 乙醇润湿滤纸，趁热将前步制得的沸腾的粗萘溶液注入滤纸内，用锥形瓶接收滤出液。,重结晶具体操作,4. 重结晶：热过滤完毕后，将滤液自然冷却至室温，之后可用冷水浴进一步冷却，使晶体充分析出。5. 抽滤收集产品：用布氏漏斗及抽滤瓶抽滤收集产品，抽滤完毕注意先拔掉抽滤管再管水泵。收集好的产品放置于表面皿上使其自然干燥。干燥后的产品称重、计算产率。,基本原理萃取,定义：利用物质在两种不互溶的溶剂中具有固定的分配比的特征来达到分离、提纯目的的基本操作。分配比：K=CA/CB有机化合物在有机溶剂中的溶解度一般远大于在水中的溶解度，

22、因此可以用有机溶剂将有机化合物从其水溶液中提取出来。萃取一般采用“少量多次”原则。,分液漏斗振摇手法,分液漏斗使用注意事项,振摇前应密闭上下磨口塞，特别是上口处磨口上的“孔”和“槽”要错开，以免振摇时液体漏出。为避免振摇时液体漏出，加入液体前可在活塞处涂抹真空脂。振摇完毕应把分液漏斗竖直架在铁圈上，静置分层。将下层液体放出时要使上端通大气，需将上口处磨口上的“孔”和“槽”对齐。上层液体需从上口倒出。,萃取具体操作,哪一层？,乙醚蒸馏需水浴加热，绝不可蒸干！,计算产率,思考题,1. 重结晶时活性炭为什么要在固体物质全溶后加入？又为什么不能在溶液沸腾时加入？2. 重结晶提纯固体有机物时，有哪些步骤

23、？简单说明每一步的目的？3. 萃取时两组分的分离利用了什么性质？在萃取过程中各组分发生的变化是什么？写出分离提纯流程图。,从茶叶中提取咖啡因,目的和要求,了解并掌握如何利用升华方法纯化固体产物的方法和原理。了解从茶叶中提取咖啡因的原理和方法，并学会从天然产物中分离纯化有用成分的方法。掌握用恒压滴液漏斗或索氏提取器液-固萃取装置的安装及其操作,关于咖啡因,咖啡因：,1, 3, 7-三甲基-2, 6-二氧嘌呤,无色针状晶体，易溶于氯仿（12.5%），水（2%）及乙醇（2%）等。在100时即失去结晶水，并开始升华，在120升华显著，178升华很快。,关于咖啡因,【历史】1820 年由林格（ Rung

24、e ）最初从咖啡豆中提取得到，其后在茶叶，冬青茶中亦有发现； 1895 1899 年由易 费斯歇（ E.Fischer ）及其学生首先完成合成过程。我国于 1950 年从茶叶中提得， 1958 年采用合成法生产。 【其他名称】咖啡碱；茶素； Chffeine ， Thein ； Guaranina ， Methyl ； Thtobromine 。 咖啡因具有刺激心脏、兴奋大脑神经和利尿等作用，因此可用作中枢神经兴奋药。它也是复方阿司匹林（APC）等药物的组分之一。具成瘾性，长期大剂量摄入会损害肝、肾、胃等内脏器官。,咖啡因的提取原理,茶叶中含有咖啡因，约占15%，另外还含有1112%的丹宁酸（

25、鞣酸），0.6%的色素、纤维素、蛋白质等。为了提取茶叶中的咖啡因，可用适当的溶剂（如乙醇等）在脂肪提取器中连续萃取，然后蒸去溶剂，即得粗咖啡因。粗咖啡因中还含有其它一些生物碱和杂质（如单宁酸）等，可利用升华法进一步提纯。,主要仪器与试剂,仪器：100 mL圆底烧瓶，水浴锅，直形冷凝管，蒸发皿，表面皿，玻璃漏斗，锥形瓶，温度计，烧杯，简易连续提取器等。试剂：茶叶（10 g），95%乙醇（60 mL），氧化钙（4 g）,提取装置,索氏提取器,恒压滴液漏斗代替索氏提取器,实验步骤,流程图：,实验步骤,如图安装好连续提取装置。恒压滴液漏斗下端塞少许脱脂棉（勿塞太多太紧，否则液体流速慢），称取10 g茶

26、叶，研细后，放入恒压滴液漏斗中。关闭恒压滴液漏斗的活塞，在圆底烧瓶中加入60 mL 95%乙醇和1粒沸石，用水浴加热回流，回流液进入恒压滴液漏斗中，浸泡茶叶。待漏斗中液体积聚一定量之后，打开漏斗活塞，使提取液回流入圆底烧瓶内。关闭漏斗活塞，使回流液再进入滴液漏斗浸泡茶叶，积累一定量后再放入圆底烧瓶。如此反复数次直至浸泡液颜色变得较浅。,实验步骤,最后一次将烧瓶内的乙醇蒸入滴液漏斗后，回收蒸出的乙醇，烧瓶内剩余10 mL液体。将残液倒入盛有4 g氧化钙的蒸发皿中，将蒸发皿置蒸汽浴上用玻棒翻炒至干。然后再用石棉网隔酒精灯焙炒片刻以除去全部水分。冷却后，擦去沾在边上的粉末，以免在升华时 污染产物。将

27、口径合适的玻璃漏斗罩在隔以刺有许多小孔滤纸的蒸发皿上，用砂浴小心加热升华。,实验步骤,控制砂浴温度在220左右（此时纸微黄）。当滤纸上出现许多白色毛状结晶时，停止加热，让其自然冷却至100左右。小心取下漏斗，揭开滤纸，用刮刀将纸上和器皿周围的咖啡因刮下。残渣经拌和后用较大的火再加热片刻，使升华完全。合并两次收集的咖啡因，称重并测定熔点。纯粹咖啡因的熔点为234.5。,注意事项,若有玻璃仪器置烘箱烘干，必须注意磨口（活）塞不可塞上后放进烘箱，如滴液漏斗的活塞必须拔出后放入烘箱。否则经过温度变化易造成开裂或冷却之后无法打开。回流萃取过程中滴液漏斗可能会出现无法旋转的状况，可用木塞轻敲即可。翻炒时应

28、尽量炒干，否则升华时会有烟雾，造成污染。注意控制升华温度，不可太高。,思考题,提取咖啡因时，方法中用到生石灰，起什么作用？为什么采用升华可以得到较纯的咖啡因?索氏提取器的萃取原理是什么？它和一般的浸泡萃取比较，有什么优点？,薄层色谱分离法,目的和要求,了解色谱分离的原理及其应用。初步掌握薄层色谱的操作技能。,色谱基本原理,色谱法（Chromatography）亦称色层法、层析法等。色谱法是分离、纯化和鉴定有机化合物的重要方法之一。色谱法的基本原理是利用混合物各组分在某一物质中的吸附或溶解性能（分配）的不同，或其亲和性的差异，使混合物的溶液流经该种物质进行反复的吸附或分配作用，从而使各组分分离。

29、,色谱法在有机化学中的应用,分离混合物：一些结构类似、理化性质也相似的化合物组成的混合物，一般应用化学方法分离很困难，但应用色谱法分离，有时可得到满意的结果。精制提纯化合物 有机化合物中含有少量结构类似的杂质，不易除去，可利用色谱法分离以除去杂质，得到纯品。,色谱法在有机化学中的应用,鉴定化合物：在条件完全一致的情况，纯粹的化合物在薄层色谱或纸色谱中都呈现一定的移动距离，称比移值（Rf值），所以利用色谱法可以鉴定化合物的纯度或确定两种性质相似的化合物是否为同一物质。但影响比移值的因素很多，如薄层的厚度，吸附剂颗粒的大小，酸碱性，活性等级，外界温度和展开剂纯度、组成、挥发性等。所以，要获得重现的

30、比移值就比较困难。为此，在测定某一试样时，最好用已知样品进行对照。跟踪一些化学反应进程：可以利用薄层色谱或纸色谱观察原料色点的逐步消失，以证明反应完成与否。,固定相与流动相,固定相：用于与样品发生吸附作用的固定不动的物质。在混合物样品流经固定相的过程中，由于各组分与固定相吸附力的不同，就产生了速度的差异，从而将混合物中的各组分分开。流动相：也称洗脱剂，在色谱过程中起到将吸附在固定相上的样品洗脱的作用。,样品和流动相的极性,样品的极性：样品与固定相的吸附能力与样品的极性密切相关。一般来讲，极性越大的化合物与固定相的吸附能力越强，越不容易被洗脱；反之则越弱，越容易被洗脱。流动相的极性：流动相极性越

31、大，越容易将吸附在固定相上的样品洗脱；反之则越难洗脱。,结论：若样品极性越小，或流动相极性越大，样品在固定相上的移动速度则越快。,常用洗脱剂的极性顺序,乙酸吡啶水醇类（甲醇乙醇正丙醇）丙酮乙酸乙酯乙醚氯仿二氯甲烷甲苯环己烷正己烷石油醚越靠后洗脱能力越低。,关于薄层色谱,薄层色谱又叫薄板层析，是色谱法中的一种，是快速分离和定性分析少量物质的一种很重要的实验技术，属固-液吸附色谱，它兼备了柱色谱和纸色谱的优点，一方面适用于少量样品（几到几微克，甚至0.01微克）的分离；另一方面在制作薄层板时，把吸附层加厚加大，又可用来精制样品，此法特别适用于挥发性较小或较高温度易发生变化而不能用气相色谱分析的物质

32、。此外，薄层色谱法还可用来跟踪有机反应及进行柱色谱之前的一种“预试”。,薄层色谱实验步骤,制薄层板点样展开显色,制薄层板,固定相：Al2O3（软板，制三片） Al2O3羧甲基纤维素钠（硬板，制一片）,软板制备：将固体Al2O3在玻璃板上直接推成一薄层即可。铺后要轻拿轻放，不能抖动、倾斜，防止粉末掉落致使不均匀。硬板制备：50 mL烧杯中放置7 g Al2O3，逐渐加入5%羧甲基纤维素钠（CMC）水溶液7 mL，调成均匀的糊状。将其涂于一片玻璃板上，室温放置半小时后，放入烘箱中在110恒温半小时，即制得硬板。,点样及展开,1. Al2O3活性的测定（软、硬板各点一块） 样品：1%偶氮苯；1%苏丹

33、黄；1%苏丹红 展开剂：四氯化碳2. 偶氮苯与对羟基偶氮苯的分离 样品：偶氮苯；对羟基偶氮苯；混合样品 展开剂：8 : 2 石油醚/丙酮3. 邻硝基苯胺和对硝基苯胺的分离 样品：邻硝基苯胺；对硝基苯胺；混合样品 展开剂： 8 : 2 石油醚/丙酮,薄层色谱示意图,点样及展开注意事项,软板点样需很轻，否则固定相会粘到点样管下方。一根点样管只能点一种样品，否则有交叉污染。样品点直径应不超过3 mm，距离薄层板底部约1 cm，样品点之间间距约11.5 cm，展开时薄层板底部浸入展开剂的高度约0.5 cm。注意样品点决不能浸到展开剂中。展开剂离薄层板上缘约1 cm时应停止走板，取出晾干。不可使展开剂走

34、到板的尽头。板取出后要及时标记展开剂前沿，否则展开剂挥发后难以确定。,显色及数据记录,因各样品均有颜色，可直接观测，故本实验不需显色。每个样品均需记录Rf值，列表记录。Al2O3活性的测定参照书p.69表2-9，需对照表格数据确定实验所用板（包括软板和硬板）的活性级别。,思考题,1. 展开剂的高度超过点样线，对薄层色谱有什么影响？2. 如何利用Rf值来鉴定化合物？3. 为什么极性大的组分要用极性较大的溶剂洗脱？,柱色谱与纸色谱,目的和要求,初步掌握柱色谱和纸色谱的操作技能。,关于柱色谱,柱色谱：也叫柱层析，将混合物的溶液通过装有吸附剂的层析柱，利用吸附剂对各组分吸附能力的不同，经过洗脱剂的洗脱

35、，将各组分分开的过程。,柱色谱的操作步骤：,装柱 加样 洗脱和分离 收集各组分,柱色谱分离示意图,本次柱色谱实验,样品：偶氮苯和对羟基偶氮苯的混合物洗脱剂（流动相）：石油醚 : 丙酮=8 : 2（体积比）吸附剂（固定相）：中性层析氧化铝（200300目）,装柱,取15cm1.5cm色谱柱一根或用25mL酸式滴定管作色谱柱，垂直装置，用25mL锥形瓶作接收瓶。用玻棒将少许脱脂棉放置于干净的色谱柱底部，轻轻塞紧。关闭活塞，向柱中倒入洗脱剂到约柱高的3/4处。打开活塞，控制流速约1滴/s。通过一干燥的玻璃漏斗慢慢加入吸附剂，用木棒轻轻敲打柱身下部，使其填装紧密，装至3/4时停止加吸附剂。待洗脱剂将干

36、时，轻轻放少许脱脂棉到吸附剂的上方。,加样,待洗脱剂即将流干时，立即沿柱内壁加入约10滴已配好的混合物。当此溶液即将全部浸入吸附剂时，再用少量洗脱剂冲洗下沾在内壁和棉花上的有色物质，如此反复23次，至洗净为止。,洗脱与分离，样品收集,加样完毕后，即可小心加入洗脱剂（注意一定要待有色物质全部吸附于吸附剂上之后才可以加入大量的洗脱剂）。保持流出速度约1滴/s，随着洗脱剂的洗脱，可以明显看到层析柱上出现两个色带。待第一各色带快流出时，换一干净接受瓶接收这一组分的样品（哪一组分？）。,纸色谱示意图,(a)、(b)、(c)上行纸层展开；(d)下行纸层展开,本次纸色谱实验,样品：L-谷氨酸；L-异亮氨酸及

37、其混合物展开剂（流动相）：乙醇 : 水 : 冰醋酸=50 : 10 : 1（体积比）支持剂（固定相）：新华一号滤纸显色剂：2%茚三酮乙醇溶液,思考题,1. 层析柱中若有气泡或装填不均匀，将给分离造成什么样的结果？如何避免？ 2. 干法装柱和湿法装柱的区别在于哪里？,正溴丁烷的制备,目的和要求,了解由醇制备正溴丁烷的原理和方法。掌握回流和有害气体吸收装置的安装和操作。掌握阿贝折光仪的操作方法。巩固分液漏斗的使用、液体化合物的干燥、蒸馏等基本操作。,实验原理,主反应：,本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸共热而制得。,副反应：,实验原理,溴化氢的来源：,反应机理：,实验用试剂,正丁醇，7.4

38、 g (9.2 mL, 0.1 mol)无数溴化钠，13 g (0.13 mol)浓硫酸，18 mL无水氯化钙饱和碳酸氢钠水溶液,实验装置,回流装置,气体吸收装置,蒸馏装置,分液装置,实验步骤,实验步骤,产物折光率：1.4401 密度：1.2758 g/mL,注意事项,稀释浓硫酸时要缓慢并保持振摇，投料时应严格按顺序，投料后，一定要混合均匀。反应时，保持回流平稳进行，导气管末端的漏斗不可全部浸入吸收液，防止倒吸。水汽蒸馏完毕后应及时洗净蒸馏装置置烘箱，以备最后的产品蒸馏。洗涤粗产物时，注意正确判断哪一层是有机层。干燥剂不可在空气中暴露太久，否则会吸水。干燥剂用量应合理。最后蒸馏的所有装置须清洁

39、干燥，防止再污染。,思考题,1、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的目的何在？2、用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层，时而在下层，若不知道产物的密度，可用什么简便的方法加以判断？3、正溴丁烷必须蒸完，否则会影响产率，可以从哪些方面判断正溴丁烷已经蒸完？,正丁醚的制备,目的和要求,掌握由正丁醇脱水制备正丁醚的方法和原理。掌握分水装置的安装和操作。巩固萃取和蒸馏的基本操作。,实验原理,主反应：,醇分子间脱水生成醚是制备简单醚的常用方法。用硫酸作为催化剂，在不同温度下正丁醇和硫酸作用生成的产物会有不同，主要是正丁醚或丁烯，因此反应须严格控制温度。,副反应：,实验原理,对于伯醇，一般可用此方

40、法合成醚类化合物；但对于仲醇和叔醇，由于它们比伯醇更容易发生消去副反应，因此此法不适用于仲醇和叔醇。,实验用试剂,正丁醇，15.5 mL浓硫酸，3 mL5% NaOH水溶液饱和氯化钙溶液无水氯化钙,分水装置,分水器,实验步骤,产物折光率：1.3992；密度：0.769 g/mL,注意事项,投料时须充分摇动，否则硫酸局部过浓，加热后易使反应溶液变黑。按反应方程式计算，生成水约为1.5 g左右，实际分出水层的体积大于理论计算量，因为有单分子脱水的副产物生成。因此，将分水器中装满水后，先分掉约1.75 mL水。反应开始回流时，因为有恒沸物的存在，温度不可能马上达到 135。但随着水被蒸出，温度逐渐升

41、高，最后达到 135以上，即应停止加热。如果温度升得太高，反应溶液会炭化变黑，并有大量副产物丁烯生成。,注意事项,在碱洗过程中，不宜激烈地摇动分液漏斗，否则严重乳化，难以分层。由于每次萃取时有机层均在上层，因此每次萃取完毕只需放出下层水溶液，上层有机层不必倒出即可直接加入下次洗涤所需水溶液进行下一次萃取洗涤。,思考题,使用分水器的目的是什么？ 制备正丁醚时，试计算理论上应分出多少体积的水？实际上往往超过理论值，为什么？ 反应物冷却后，为什么要倒入水中？精制时，各步洗涤的目的何在？,乙酰乙酸乙酯的制备,目的和要求,掌握克莱森酯缩合制备乙酰乙酸乙酯的原理和方法。掌握无水操作和减压蒸馏的安装和操作。

42、,实验原理,Claisen酯缩合反应：,含-活泼氢的酯在强碱性试剂（如Na，NaNH2，NaH，苯甲基钠或格氏试剂）存在下，能与另一分子酯发生 Claisen 酯缩合反应，生成 - 羰基酸酯。,乙酰乙酸乙酯即通过此反应制备（R=CH2CH3）,实验原理,反应的碱催化剂实际上是钠与乙酸乙酯中残留的少量乙醇作用产生的乙醇钠。反应机制包括下列步骤：1. 酸-碱交换：,实验原理,2. 加成反应及催化剂再生：,实验原理,所制得的乙酰乙酸乙酯是一个酮式和烯醇式混合物，在室温下含有93%的酮式及7%的烯醇式。反应需连续进行，若间隔时间太久，两种形式之间会发生脱乙醇的缩合反应，生成去水乙酸，从而使产率降低。,

43、烯醇式 酮式,实验用试剂,金属钠，1.5 g二甲苯（预先干燥），12 mL乙酸乙酯（预先干燥），16.5 mL50%醋酸，10 mL无水硫酸钠饱和食盐水,试验装置,实验步骤,减压蒸馏,减压蒸馏是分离和提纯有机化合物的常用方法之一。它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质。液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度，因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的，如果借助于真空泵降低系统内压力，就可以降低液体的沸点，这便是减压蒸馏操作的理论依据。,减压蒸馏实验装置,减压泵,实验室通常用水泵或油泵进行减压。 水泵：系用玻璃或金属制成，其效能与其构造、水压及水温有关。水泵所能达

44、到的最低压力为当时室温下的水蒸气压。例如在水温为 6-8 时，水蒸气压为 0.93-1.07kPa ；在夏天，若水温为 30 ，则水蒸气压为 4.2kPa 左右。 现在一般用循环水泵代替简单水泵，在使用时比油泵更加方便、实用和简单。,减压泵,油泵的效能决定于油泵的机械结构以及真空泵油的好坏。好的油泵能抽至真空度为 13.3Pa ，油泵结构较精密，工作条件要求较严。蒸馏时，如果有挥发性的有机溶剂、水或酸的蒸气，都会损坏油泵。因为挥发性的有机溶剂蒸气被油吸收后，就会增加油的蒸气压，影响真空效能。而酸性蒸气会腐蚀油泵的机件。水蒸气凝结后与油形成浓稠的乳浊液，破坏了油泵的正常工作，因此使用时必须十分注

45、意油泵的保护。,减压蒸馏的步骤,当被蒸馏物中含有低沸点的物质时，应先进行普通蒸馏，然后用水泵减压蒸去低沸点物质，最后再用油泵减压蒸馏。 在蒸馏瓶中，放置待蒸馏的液体及磁力搅拌子，装好仪器，打开安全瓶上的二通活塞 ，然后开泵抽气。逐渐关闭安全瓶活塞，从压力计上观察系统所能达到的真空度。,减压蒸馏的步骤,开启冷凝水，选用合适的热浴加热蒸馏。经常注意蒸馏情况和记录压力、沸点等数据。蒸馏完毕时，应关闭热源，撤去热浴，待稍冷后缓缓解除真空，使系统内外压力平衡后，方可关闭油泵。否则，由于系统中的压力较低，油泵中的油就有吸入干燥塔的可能。,减压蒸馏的注意事项,我们用电磁搅拌代替毛细管产生气泡以防止暴沸，不过

46、在蒸馏过程中由于压力骤降或是还存在低沸点物质的原因，仍很可能产生暴沸。因此在逐渐关闭安全瓶活塞时，应密切注意蒸馏瓶内情况，一旦有暴沸倾向，应立即适度打开安全瓶活塞，消除暴沸。蒸馏前要预先读当时的大气压力，将大气压力减去气压计读数，即是蒸馏瓶内的压力。停止减压蒸馏（无论水泵，油泵）时必须先将体系内压力与大气压平衡后再关抽气泵。由于油泵数量有限，最后的减压蒸馏几位同学合并产品一齐进行。,乙酰乙酸乙酯沸点与压力的关系,* 1 mmHg= 1 Torr = 133.322Pa,实验注意事项,本实验为无水操作，在加入醋酸前反应体系应绝对无水。若钠不慎与水接触而着火，切勿倒水槽，应用干毛巾遮挡灭火，严重则

47、使用灭火器。振摇制备钠沙时可先不通冷凝水，振摇要有力，否则难制备钠沙。反应完毕后得到的橘红色透明液体中可能有黄色固体，即为去水乙酸。向反应体系中加入乙酸时要注意若瓶内仍有钠存在，开始几滴必须小心从冷凝管上方加入，可能有火苗出现，无大碍，之后便可较快加入。,思考题,什么是 Claisen 酯缩合反应中的催化剂？本实验为什么可以用金属钠代替？为什么计算产率时要以金属钠为基准？ 本实验中加入 50% 醋酸和饱和氯化钠溶液有何作用？ 如何实验证明常温下得到的乙酰乙酸乙酯是两种互变异构体的平衡混合物？,苯胺的制备,目的和要求,掌握用硝基苯还原制备苯胺的原理及其方法。 了解水蒸汽蒸馏的原理、基本操作及其用

48、途。,实验原理,反应式：,苯胺的制取不可能用任意直接方法将氨基（-NH2）导入芳环上，而是经过间接方法来制取。将硝基苯还原就是制取苯胺的一种重要的方法。实验室常用的还原剂有锡-盐酸、二氯化锡-盐酸，铁-盐酸、铁-醋酸及锌-醋酸等。用锡-盐酸作还原剂时，作用较快。产率较高。但价格较贵，同时，酸碱用量较多，铁-盐酸的缺点是反应时间较长，但成本低，酸的用量仅为理论量的1/40，如用铁-醋酸，还原时间还能显著缩短。,实验原理,还原机理：,铁粉被活化，生成还原剂乙酸亚铁：,乙酸亚铁被氧化生成碱式乙酸铁：,碱式乙酸铁与铁及水作用后，生成乙酸亚铁和乙酸，形成催化循环：,关于水蒸气蒸馏,定义：把不溶或难溶于水

49、但有一定挥发性的有机物和水混和，通入水蒸气，使有机化合物随着水蒸气蒸馏出来的操作。,适于水蒸气蒸馏物质的条件：不溶（几乎不溶）于水沸腾下不与水发生化学反应在100左右必须有一定的蒸气压（一般不小于1.33 kPa）,水蒸气蒸馏的简单原理,假设物质A和水，其蒸气压分别为PA和P水，则混合物总蒸气压P=PA+P水。当P与外界大气压力相同时，混合物开始沸腾。此时的温度必然低于任一组分的沸点。沸腾时混合蒸气中二组分物质的量之比nA/n水= PA/P水也就是说：A的蒸气压越大，馏出物里A的含量就越高。,实验用试剂,铁粉，20 g冰乙酸，2 mL硝基苯，10.5 mL精盐粒状NaOH,实验步骤,硝基苯的加

50、入：由于反应比较剧烈，硝基苯需从冷凝管上方分批加入。开始可能无现象，是因为反应尚未引发，可小心加热，一旦反应启动后即比较剧烈。每加一次硝基苯均需剧烈振荡，待反应开始稳定再加下一批硝基苯。如果反应液上冲很厉害，可以再冷凝管上方再加一根冷凝管。,试验装置,反应装置 水蒸气蒸馏装置,水蒸气蒸馏注意事项,正确安装水蒸气蒸馏装置（反应瓶不动，回流装置改蒸馏装置，前方加水蒸气发生装置）。水蒸气发生瓶内装水量为容积的3/4为宜，内须加沸石。水蒸气导管须插入到反应瓶液面以下，可往反应瓶内加适量水，但瓶内液体总体积不宜超过容积的1/3。水蒸气蒸馏时一般只对水蒸气发生瓶进行加热。但为防止水蒸气在反应瓶中冷凝积累过