化工原理第十三章萃取课件.ppt
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1、化工原理,任课教师:周 勇Prof. Dr. Zhou Yong,Principles of Chemical Engineering,化工原理任课教师:周 勇Principles of C,第十三章 萃 取 Chapter 13 Extraction,第十三章 萃 取 Chapter 13 Ex,概述(Introduction),液-液萃取的目的和基本原理,目的:液体混合物的分离。原理:液体混合物各组分在某种溶剂中溶解度的差异,溶质:易溶组分,A;稀释剂:难溶组分,B。对溶剂(萃取剂)的基本要求:不能与被分离混合物完全互溶,只能部分互溶;对组分有不同的溶解能力,即溶剂具有选择性。,萃取过程,
2、原料,AB,溶剂S,萃取相S+A(B),萃余相B+A(S),因密度差分层,概述(Introduction) 液-液萃取的目的和基本原理,液-液萃取过程的分类,按性质可分为物理萃取和化学萃取;按萃取对象可分为有机物萃取和无机物萃取。,工业萃取过程,萃取塔,稀醋酸,A+B,醋酸已酯,S,萃取相,S+A(B),恒沸精馏塔,无水醋酸,A,分层器,萃余相B+A(S),提馏塔,废水B,需解决的问题:选择一合适的萃取剂;提供优良的萃取设备;完成萃取相萃余相的脱溶剂。,例:以醋酸乙酯为萃取剂,分离稀醋酸水溶液,S+B,概述(Introduction),液-液萃取过程的分类按性质可分为物理萃取和化学萃取;按萃取
3、对,萃取过程的经济性:萃取过程在经济上是否优越取决于后续两个分离过程是否较原溶液直接分离更容易实现。,概述(Introduction),一般来说,在下列情况下采用萃取过程较有利:混合液的相对挥发度小或形成恒沸物,用一般精馏方法不能分离或很不经济;混合液浓度很稀,采用精馏方法须将大量的稀释剂 B汽化,能耗大;混合液含热敏性物质,采用萃取方法精制可避免物料受热破坏。,萃取过程的经济性:概述(Introduction) 一般来说,级式接触,单级,按两相的接触方式,微分接触(连续接触),多级错流,多级逆流,过程的经济性在很大程度上取决于萃取剂的性质。萃取剂的技术指标:溶解能力强;选择性高;与被分离组分
4、之间的相对挥发度要高;在混合液中的溶解度要小。,两相的接触方式,概述(Introduction),级式接触单级按两相的接触方式微分接触(连续接触)多级错流多级,重相从塔顶加入,轻相从塔底加入,其中一液相分散成液滴(分散相相),另一液相保持连续(连续相);液滴上浮或下沉过程中与连续相呈逆流接触进行物质传递,其浓度沿塔高呈连续微分变化;轻重两相分别从塔顶与塔底排出。,轻液出口Light Liquid outlet,轻液进口Lightliquid inlet,重液出口Heavy liquid outlet,重液进口Heavy liquid inlet,微分接触(连续接触)一般为塔式设备(喷淋塔、填料
5、塔、转盘塔、振动筛板塔等)。,概述(Introduction),重相从塔顶加入,轻相从塔底加入,其中一液相分散成液滴(分散相,级式接触,单级萃取分离纯度不高。,萃取相Extract,萃余相Raffinate,料液A+BFeed,萃取剂Solvent,单级连续萃取,混合槽Mixer,澄清槽Settler,概述(Introduction),级式接触单级萃取分离纯度不高。萃取相萃余相料液A+B萃取剂单,萃取剂Solvent,特点:萃取率比较高,但萃取剂用量较大,溶剂回收处理量大,能耗较大。,料液Feed,萃取相Extract,萃余相Raffinate,1,2,3,N,多级错流萃取,概述(Introd
6、uction),萃取剂特点:萃取率比较高,但萃取剂用量较大,溶剂回收处理量大,萃取剂Solvent,特点:可用较少的萃取剂获得比较高的萃取率,工业上广泛采用。,料液Feed,萃取相Extract,萃余相Raffinate,1,2,3,N,多级逆流萃取,概述(Introduction),萃取剂特点:可用较少的萃取剂获得比较高的萃取率,工业上广泛采,液-液相平衡,由于萃取剂与稀释剂一般为部分互溶,所以,萃取相和萃余相均为三组分溶液。三元混合物的平衡关系一般采用三角形坐标图来表示。,溶液组成表示法,三角形相图,溶液组成满足归一条件,,本章中 xA 、xB 、xS 分别表示 A、B、S 的质量分率。,
7、即三组分溶液的组成包含两个自由度。这样,三组分溶液的组成须用平面坐标上的一个点来表示。,液-液相平衡 由于萃取剂与稀释剂一般为部分互溶,所以,萃取相,A,B,S,0.8,0.6,0.4,0.2,0.2,0.4,0.6,0.8,在如图所示一等腰直角三角形中,三角形的三个顶点分别表示 A、B、S 三个纯组分。,三条边上的任一点代表某二元混合物的组成,不含第三组分。如,E 点:,三角形内任一点代表某三元混合物的组成。如M 点:,E,M,F,G,H,0,1.0,1.0,液-液相平衡,ABS0.80.60.40.20.20.40.60.8在如图,A,B,S,0.8,0.6,0.4,0.2,0.8,0.6
8、,0.4,0.2,0.2,0.4,0.6,0.8,E,M,可用等腰直角三角形,也可用等边三角形、不等腰直角三角形。,液-液相平衡,ABS0.80.60.40.20.80.60.40.20.2,C(xAC、xBC、xSC),xAC,D,C,M,xAM,xAD,xSC,xSM,xSD,物料衡算与杠杆规则,物料衡算,上式表明混合物组成点的位置必在C点与D点的连线上,且,杠杆定律,D(xAD、xBD、xSD),M( xAM、xBM、xSM ),混合,液-液相平衡,C(xAC、xBC、xSC)xACABSDCMxAMxADx,M 为 C、D 的和点;C 为 M 和 D 的差点;D 为 M 和 C 的差点
9、。,xAC,D,C,M,xAM,xAD,xSC,xSM,xSD,CD 线上不同的点代表 C、D 以不同质量比进行混合所得的混合物;混合物 M 可分解成任意两个分量,只要这两个分量位于通过 M 点的直线上,在 M 点的两边即可。,混合物的和点与差点,液-液相平衡,M 为 C、D 的和点;xACABSDCMxAMxADxSC,Q,Q1,P,P1,P2,AP 线: P1、P2 均为 A 与 P 的和点。 B、S 的相对比值相同。,Q2,SQ 线: Q、Q2 均为 Q1 与 S 的差点。A、B 的相对比值相同。,液-液相平衡,ABSQQ1PP1P2 AP 线:Q2 SQ 线:液-液相平,按组分间互溶度
10、的不同,可将三元混合液分为:(1) 溶质A可完全溶解于B及S中,而B、S不互溶;(2) 溶质A可完全溶解于B及S中,而B、S只能部分互溶;(3) 溶质A与B完全互溶,B与S和A与S部分互溶。萃取中(2)类物系较普遍,故主要讨论该类物系的液-液相平衡。,自由度,T、P 一定时,互成平衡的两相组成的自由度为1。,部分互溶物系的相平衡,液-液相平衡,按组分间互溶度的不同,可将三元混合液分为:自由度T、P 一定,恒温条件下,在实验瓶中加入恰当的B与S,使混合物的浓度位于RE之间(d点),滴加少许溶质A至 M1 点,充分混合后静置分层,取两相试样分析,得共轭相 E1 和 R1 的组成,联结 R1E1 线
11、即为平衡联结线。,R1,E1,M1,E,R,d,溶解度曲线与平衡联结线,恒温条件下,在有纯组分B的实验瓶中逐渐滴加溶剂 S 并不断摇动使其溶解,由于B、S 仅部分互溶,S 滴加到一定数量后,混合液开始发生混浊,即出现了溶剂相,得到的浓度即 S 在 B 中的饱和溶解度(图中 R 点)。用类似的方法可得 E 点。,液-液相平衡,连接所有的E、R点即得溶解度曲线。,恒温条件下,在实验瓶中加入恰当的B与S,使混合物的浓度位于R,溶解度曲线将三角形相图分成两个区域,该曲线与底边所围的区域为分层区域或两相区,曲线以外是均相区。,R,E,M,单相区,两相区,组成落在单相区的三元混合物形成一个均匀的液相;,组
12、成落在两相区的三元混合物形成的互成平衡的两相,称共轭相 (Conjugate phase),其组成分别由 R 和 E 点表示。,液-液相平衡,当处于平衡状态的某一相中任一组分的质量分率已知,根据溶解度曲线及平衡连接线可唯一地确定该相及与其共轭的另一相的组成。,R,E,xA,ABS0.80.60.40.20.20.40.60.80.2,通常联结线不互相平行,其斜率随混合液的组成而异,一般是按同一方向缓慢地改变。有些物系在不同浓度范围内联结线斜率方向不同,如吡啶氯苯水体系。,液-液相平衡,通常联结线不互相平行,其斜率随混合液的组成而异,一般是按同一,对任何B、S的两相混合物,当加入A的量使混合液恰
13、好变为均相的点称为混溶点。,d1,d2,E,R,d3,d4,溶解度曲线上所有的点都是混溶点,既可能代表 E相,也可能代表 R相。,混溶点,液-液相平衡,ABS对任何B、S的两相混合物,当加入A的量使混合液恰好变为,P点将溶解度曲线分为萃取相区域与萃余相区域。一般临界混溶点并不是溶解度曲线的最高点,其准确位置的实验测定也很困难。,R1,E1,M1,E,R,d,两个共轭相组成相同时的混溶点。,P,临界混溶点 P(Plait point),液-液相平衡,P点将溶解度曲线分为萃取相区域与萃余相区域。ABSR1E1M,辅助曲线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点 P。,R1,E1,P,方法一:,R2,E2,
14、E3,E4,R3,R4,平衡连接线的内插,液-液相平衡,辅助曲线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点 P。ABSR1E1,辅助曲线延长线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点P。,借助辅助曲线可求出任何一对共轭相的对应点,即可由一平衡液相的组成找出对应共轭相的组成。,R1,E1,P,方法二:,R2,E2,E3,E4,R3,R4,液-液相平衡,辅助曲线延长线与溶解度曲线的交点即为临界混溶点P。借助辅助曲,x,y,0,yA A 组分在萃取相的浓度xA A 组分在萃余相的浓度,分配曲线,只要任一平衡相中的任一组分的组成一定,其它组分的组成及其共轭相的组成就为定值。,P,互成平衡的双液相三组分体系,T、P一定时
15、,自由度 f =1。,分配曲线与分配系数,液-液相平衡,xy0yA A 组分在萃取相的浓度分配曲线只要任一平衡相,分配系数一般不为常数,其值随浓度而异。在 A 浓度变化不大和恒温条件下,kA 可视为常数(平衡常数 m),其值由实验测得。,组分在互成平衡的两液相中的浓度比称为分配系数。,注意:kA 只反映 S 对 A 的溶解能力,不反映 A、B 的分离程度。,液-液相平衡,分配系数一般不为常数,其值随浓度而异。组分在互成平衡的两液相,利用此式,可根据处于平衡状态某相的溶质浓度确定与其共轭的另一相的溶质浓度。,液-液相平衡,(1)溶解度曲线,液液平衡给出以下两种关系:,对萃取相(E),对萃余相(R
16、),(2)平衡连接线,由上式可根据处于平衡状态的液体中溶质组分的浓度唯一地确定其溶剂组分的浓度。,yA,yS,xA,xS,利用此式,可根据处于平衡状态某相的溶质浓度确定与其共轭的另一,F(A+B)+S M,M 静置分层 E + R,R,E,M,E,R,F,Emax,E- S萃取液 E;R- S 萃余液 R。,Emax,将组成为F点的混合物分离成为含A较多的萃取液E和含A较少的萃余液R。,级式萃取过程的图示,液液相平衡与萃取操作的关系,杠杆规则,液-液相平衡,单级萃取中,萃取相能达到的最大 A 组分含量为 Emax 点的组成, 对应的萃取液组成点为 E max 。,F(A+B)+S MM 静置分
17、层 E + RABSREM,选择性系数 (Selectivity coefficient), 1,能萃取分离 =1,平衡联结线的延长线过S点,不能萃取分离 ,B 与 S 不互溶,选择性系数 两表示溶质 A 在两液相中浓度的差异,即A、B的分离程度。,两相平衡时,液-液相平衡,选择性系数 (Selectivity coefficie,互容度越小,萃取的操作范围越大,Emax越大。一般,温度,互溶度,利于萃取。,互容度的影响,液-液相平衡,互容度越小,萃取的操作范围越大,Emax越大。互容度的影响,作业,p.2731,作业 p.273,液-液萃取的动力学特性,液-液传质与气-液传质类似,其传质速率
18、取决于相际接触面积、传质系数和传质推动力。,液-液萃取过程传质速率可表达为,NA萃取通量,kg/(m2s); kx 萃余相的分传质系数,kg/(m2sx); ky萃取相的分传质系数,kg/(m2sy);x、xi 分别为萃余相主体、界面浓度;y、yi 分别为萃取相主体、界面浓度。,液-液萃取的动力学特性 液-液传质与气-液传质类似,其传质速,Ky以萃取相为基准的总传质系数,kg/(m2sy);Kx以萃余相为基准的总传质系数,kg/(m2sx);y* 与萃余相组成 x 成平衡的萃取相组成;x* 与萃取相组成 y 成平衡的萃余相组成。,液-液萃取的动力学特性,Ky以萃取相为基准的总传质系数,kg/(
19、m2sy);,dp,a;dp,ut,a。分散相可以是轻相也可以是重相。,传质设备内单位容积的相际传质表面决定于滞液量和液滴尺寸,a单位体积液体混合物所具有的相际传质表面,m2/m3;分散相的滞液率;dp液滴平均直径,m。,液滴的分散,液-液萃取的动力学特性,dp,a;传质设备内单位容积的相际传质表面决定于滞液量和,液滴运动方向,液滴对连续相液体作相对运动时,界面上的摩擦力会诱导出滴内环流,这一环流大大提高了滴内的传质分系数。若液滴尺寸过小,会抑制这种环流。,液滴内的环流,液-液萃取的动力学特性,液滴运动方向液滴对连续相液体作相对运动时,界面上的摩擦力会诱,液滴外的连续相常处于湍流状态,由于湍流
20、固有的不规则性,连续相向表面输送或从表面移出溶质的速率也是不规则变化的。因此,在同一时刻液滴表面不同点或在不同时刻表面同一点的传质速率、溶质浓度及界面张力均不相同。界面张力不同,表面上液体质点受力不平衡,必沿表面产生不规则的抖动。液滴表面存在的这种不规则运动是由传质过程本身引起的,称为界面扰动现象。对传质过程的影响:1.增加了相界面附近的湍动程度,减小了传质阻力,提高了传质系数;2.界面张力的不均匀可影响液滴合并和再分散,从而改变液滴尺寸和相际传质界面的大小。,界面扰动,液-液萃取的动力学特性,液滴外的连续相常处于湍流状态,由于湍流固有的不规则性,连续相,萃取过程的计算,以一个萃取级作为考察单
21、元,即对每一级写出物料衡算式、热量衡算式及表示级内传递过程的特征方程。但萃取过程基本上是等温的,故无需作热量衡算。,级式萃取过程的基本计算式,物料衡算,传质过程的简化,理论级:离开萃取器的萃取相与萃余相互成平衡。,级效率:实际萃取级与理论级分离能力的差异。由理论级数结合级效率就可确定实际级数。,特征方程简化为:,萃取过程的计算 以一个萃取级作为考察单元,即对每一级写出物料,萃取过程的计算,单级萃取的计算:萃取剂与稀释剂部分互溶,萃取相E,萃余相R,料液F,萃取剂S,萃取液E, yE,萃余液R, xR,脱除 S,脱除 S,萃取过程的计算 单级萃取的计算:萃取剂与稀释剂部分互溶萃取相,解析计算,物
22、料衡算,F, xAF, xSF=0,S, zA, zS,R, xA, xS,E, yA, yS,特征方程(假设萃取器相当于一个理论级),萃取过程的计算,解析计算 物料衡算F, xAF, xSF=0S, zA, z,设计型问题 已知:F,xAF;平衡关系;工艺要求规定 xA; 选择:zA,zS ; 求: S, E,yA,yS,R,xS。,操作型问题 已知:F,xAF,xSF,S, zA,zS; 求:E,yA,yS,R,xA ,xS 。,联立求解上述6个方程即可。由于溶解度曲线和分配曲线的拟合式为非线性,求解时须用试差法。,萃取过程的计算,设计型问题操作型问题联立求解上述6个方程即可。由于溶解度曲
23、线,(1)根据平衡数据在直角三角形坐标图中作出溶解度曲线及辅助线。,xAF(原料液组成)F;,图解法,R,E,E,R,F,M,单级萃取图解法,S0, 萃取剂的组成S0 ;, xA ( xA) R;, 平衡联结线 E;,由相图可读出yA、xAM、xA 、xA、yA,与 交于 M。,萃取过程的计算,(1)根据平衡数据在直角三角形坐标图中作出溶解度曲线及辅助线, 溶剂比,萃取过程的计算, 溶剂比 ABSREERFMS0萃取过程的计算,【例】单级萃取。含醋酸35%(质量百分数)的醋酸水溶液,在25下用纯异丙醚为溶剂进行萃取,料液的处理量为100kg/h,若要求萃余相中醋酸浓度为25%,求萃取剂的用量。
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