2019年材料科学前沿之功能陶瓷ppt课件.ppt
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1、“材料科学前沿” 功能陶瓷,一、引言二、功能陶瓷的研究现状三、功能陶瓷的发展趋势四、共性科学问题,材料:无机材料和有机材料; 无机材料中除金属以外的材料都是无机非金属材料。1、材料科学技术的主要发展趋势: 1)材料科学技术更加注重多学科的交叉与综合; 2)材料的合成及制备科学技术得到高度重视; 3)材料表征和评价科学技术是新材料发展的重要基础; 4)材料设计与性能预测科学技术发展迅速; 5)纳米材料科学技术的发展特别引人关注; 6)向高性能、低成本和复合化、集成化、低维化、智能化方向发展; 7)新材料发展与基础和传统材料的改进、更新、提高之间相互促进; 8)材料及其制品与生态环境和生态资源的协
2、调性,与人类社会可持续发 展的关系备受重视。,一、引言,2、无机非金属材料: 最初只包括传统的陶瓷、玻璃、水泥和耐火材料; 随科技发展,半导体、先进结构陶瓷、功能陶瓷、新型功能玻璃、人工晶体、非晶态材料、碳素材料等也都纳入其中。1)传统无机非金属材料是国家基本建设所必须的基础材料,量大面广,其质量提升和性能改进都将产生重大的经济效益和社会效益,2)无机非金属新材料,如片式电子陶瓷元器件材料、光纤放大器材料、白光发光二极管、激光透明陶瓷、巨磁阻材料、生物医用材料等,在形成高技术产业、改造传统产业、节能和建立新能源、环保和节约资源等方面都对国民经济和社会进步发挥着重要作用。3)无机非金属材料的高硬
3、度、低密度、耐高温、耐腐蚀、耐磨和优异的环保性能以及特殊的光声、电等性能,在航空航天、兵器、舰船等国防领域得到越来越多的应用,如陶瓷基复合材料、结构陶瓷、特种功能陶瓷、人工晶体、石英玻璃等已成为武器装备中不可或缺的关键材料。无机非金属材料对国防建设发挥着越来越重要的作用。,3、无机非金属材料学科的共性科学问题:l)无机非金属材料合成与制备的科学技术;2)材料设计与性能预测的理论与模型;3)材料组成和微结构表征及其与材料性质和使用性能的关联;4)材料界面和表面结构及其与材料特性和应用的关联;5)纳米材料的合成、组装、特性预测、性能调控与器件设计;6)功能材料的电子态及其与光电功能特性的关联和规律
4、;7)物性多尺度耦合机制及相关理论;8)材料缺陷及掺杂行为与物性设计;9)材料非平衡、非线性、非均匀的机制与相关理论;10)新材料、新效应、新器件、新应用中的基础问题。,4、功能陶瓷材料:1)功能陶瓷是指以电、磁、光、声、热、力、化学和生物等信息的检测、转换、耦合、传输及存储等功能为主要特征的陶瓷材料。2)主要包括铁电、压电、介电、半导体、超导和磁性陶瓷等。大部分功能陶瓷广泛应用于电子工业,是电子信息技术中基础元器件的关键材料,占先进陶瓷工业市场份额的80%。3)功能陶瓷是电子信息、集成电路、计算机、通讯广播、自动控制、航空航天、海洋探测、激光技术、精密仪器、汽车、能源、核技术和生物医学等近代
5、高技术领域的关键材料.,4)功能陶瓷的特点: 成分可控性、结构宽容性、性能多样性、应用广泛性 据功能陶瓷组成、结构的易调性和可靠性:可制备超高绝缘性、绝缘性、半导性、导电性和超导电性陶瓷 据功能陶瓷的能量转换和耦合特性:可制备压电、光电、热点、磁电和铁电等陶瓷 据对外场的敏感效应:可制备热敏、气敏、湿敏、压敏、磁敏、电压敏和光敏等敏感陶瓷,功能陶瓷材料及市场需求,2000 年度对新型功能器件的市场需求示意图,5)电子陶瓷及元器件领域创新活跃、竞争激烈 世界各国元器件生产企业都在电子陶瓷及其元器件的新产品、新技术、新工艺、新材料、新设备方面投入巨资进行研究开发,每年都有大量新型功能陶瓷材料及其元
6、器件问世。在功能陶瓷的研究和开发方面,美国和日本走在世界前列。 日本:依靠其超大规模生产和先进制备技术在世界电子陶瓷市场中 占主导地位,占有世界电子陶瓷市场60以上的份额。 美国:研究力量雄厚,在基础研究和新材料开发方面领先,其产品 侧重于高技术和军事工程,在水声、电光、光电子、红外技 术和半导体封装等领域处于优势。 韩国:近年来在电子陶瓷领域发展迅速,引人注目。,1装置陶瓷1)主要包括用于电子技术、微电子技术和光电子技术中起电绝缘作用的陶瓷装置零件、陶瓷基片以及多层陶瓷封装等。2)装置陶瓷是功能陶瓷中市场份额最大的一类材料,大体上约占1 / 4 以上。最常用的装置陶瓷有氧化铝陶瓷、堇青石瓷、
7、橄榄石瓷、氧化铍瓷等。近年来一些新型绝缘陶瓷材料相继开发成功,并得到了快速发展,如高热导氮化铝陶瓷基片和低温共烧陶瓷材料已在先进陶瓷封装和陶瓷集成领域获得应用。3)近年来我国在装置陶瓷,特别是在陶瓷基片和封装材料应用开发方面取得很大进展,例如,将先进成型工艺技术引入到陶瓷基片的研究和生产中,先后开发成功流延成型的无毒料浆新体系和水系胶态注模成型新工艺,对环保和降低成本效果显著。,二、功能陶瓷的研究现状,2电容器陶瓷1)分为高频介质陶瓷(I 类)、铁电介质陶瓷(II类)和半导体介质陶瓷(III类)。I类陶瓷介质:主要用于制造高频电路中使用的陶瓷电容器,最常用的高频电容器陶瓷材料有金红石陶瓷、钛酸
8、钙陶瓷、镁镧钛瓷、钙钛硅瓷、锆酸盐瓷等。 II类陶瓷介质:主要用于制造低频电路中使用的陶瓷电容器,目前以改性BaTiO3陶瓷为主。 III类陶瓷电容器:又称晶界层陶瓷电容器,其表观介电常数很高,主要是半导化的SrTiO3 和BaTiO3陶瓷。2) 片式多层陶瓷电容器(MLCC)成为陶瓷电容器的主流: 随电子信息技术日益走向集成化、薄型化、微型化和智能化,MLCC主要用于各类军用、民用电子整机中的振荡、藕合、滤波旁路电路中,应用领域拓展到自动仪表、计算机、手机、数字家电、汽车电器等行业。, MLCC在国际电子制造业中地位越来越重要,全球MLCC市场需求量,由1998年的3070亿只,增至2004
9、年的8000 多亿只,增长速度超过20%, 2005年MLCC产品的全球市场需求高达9500亿只。 日本是MLCC的生产大国,日本的村田、TDK、太阳诱电、京瓷,韩国的三星电机,中国台湾的国巨、信昌等都是国际上著名的MLCC生产企业。 我国MLCC研究和生产起步于20世纪80年代中期,目前生产企业有20多家,但真正有生产规模的仅有广东风华等少数几个企业。3)小型化、大容量、贱金属化、高频化、集成复合化是MLCC 的主流发展技术。 贱金属化是近年来发展最快的MLCC 技术,采用贱金属内电极是降低MLCC成本的最有效途径,而实现贱金属化的关键是发展高性能抗还原BaTiO3瓷料。 日本的一些企业就已
10、经开发出此项技术,并一直保持领先。目前大容量MLCC 几乎全部实现了贱金属化。国内MLCC 贱金属化起步较晚,但近年来在高品质抗还原瓷料和相关制备技术方面都取得重要突破,为大容量薄层化贱金属内电极MLCC 提供了关键材料与技术。,3铁电压电陶瓷1)铁电陶瓷的基本特征是具有铁电性,即自发极化,且自发极化随外电场而转向,是高比容电容器的最佳介质材料。 目前BaTiO3陶瓷已广泛应用于多层陶瓷电容器、厚膜和薄膜电容器等。 利用铁电体所拥有的极化反转特性,发展了具有广阔应用前景的铁电薄膜存储器和各种电光器件; 经极化处理的铁电陶瓷所表现出优异的压电和热释电性能,据此发展了各种压电陶瓷驱动器、传感器,在
11、现代先进机电系统中有重要的应用前景。 2)弛豫铁电体:某些具有复合钙钛矿结构的铁电体表现出不同于通常铁电体的介电特性,即具有扩散相变和频率弥散特性,这类铁电体通常称为弛豫铁电体。 弛豫铁电单晶和陶瓷具有优异的介电、铁电和压电性能,是重要的MLCC 介质、压电和电致伸缩材料。典型弛豫铁电体有Pb(Mg1/3Nb2/3)O3、Pb(Zn1/3Nb2/3)O3等。 近年来在铁电材料研究中取得的一个重大进展是大尺寸弛豫铁电单晶材料的制备及其异常高的压电性能的发现。,3)压电陶瓷作为一种重要的换能材料,以其优良的机电藕合效应得到广泛应用。 应用领域涵盖电子信息、机电换能、自动控制以及微机电系统,包括压电
12、振子、压电换能器、压电滤波器、高压发生器和压电驱动器等在内的种类繁多的压电陶瓷器件。压电陶瓷作为重要的功能材料在电子材料领域占据相当大的比重。近几年来,压电陶瓷在全球每年销售量按15左右的速度增长,2000 年全球压电陶瓷产品销售额约达30 亿美元以上。随着电子整机向数字化、高频化、多功能化和薄、轻、小、便携式的方向发展,压电陶瓷器件也在向片式化、多层化和微型化方向发展。近年来,包括多层压电变压器、多层压电驱动器、片式化压电频率器件、声表面波(SAW)器件等一些新型压电陶瓷器件不断研制成功,并得到应用。,4微波介质陶瓷1)微波介质陶瓷是指适合于微波频段应用的低损耗、温度稳定型电介质陶瓷材料 是
13、移动通信、卫星通信、全球卫星定位系统(GPS)、蓝牙技术以及无线局域网 (WLAN)等现代微波通信的关键材料。 广泛应用于微波谐振器、滤波器、振荡器、移相器、微波电容器以及微波基板。 由微波介质陶瓷构成的谐振器、滤波器及振荡器等元器件,在很大程度上决定了微波通信最终产品的性能、成本与尺寸极限。2) 微波介质陶瓷的主要性能要求是:适当的介电常数、高Q 值(低介电损耗)和近零谐振温度系数f。根据其性能与用途,微波介质陶瓷可分为五类: 超低损耗类。主要是钡基复合钙钛矿陶瓷,其性能指标为=2030,在10GHz时,Q 20000,-510-6 5 000,-1010-6 f 1010-6 /,主要用于
14、卫星通信及移动通信基站。,高介电常数类。BaO-Ln2O3-TiO2基材料,Ln = La、Nd、Sm,其性能指标为80,在1GHz 时,Q = 5 00010 000,-1010-6 20 000,-5106 f 5106 /,主要用于微波基板及高端微波元件。 非线性类。目前有电场可调或称频率捷变微波介质陶瓷,其材料体系有(Ba,Sr)TiO3 等,主要用于可调谐振器、移相器以及可调微波电容器等。非线性微波介质陶瓷的性能要求与线性材料略有不同,对前者主要性能要求有:高调谐率 =(E) - (0)/(0)、低损耗与良好的温度稳定性。3)目前日本在微波介质陶瓷领域处于明显优势,随第三代移动通信与
15、数据微波通信的发展,美、日、欧均在调整这一高技术领域的发展战略。美国将战略重点置于非线性微波介质陶瓷与高介电常数微波介质陶瓷方面;欧洲着重于固定频率谐振器用材料;日本则利用其产业化的优势正在大力推进微波介质陶瓷的标准化与高品质化;韩国近年来在该领域发展也十分迅速。我国在高介电常数微波介质陶瓷的低损耗化、低介电常数微波介质陶瓷新体系以及低温烧结微波介质陶瓷等方面有一定优势,并逐渐形成研究特色,但在微波介质陶瓷及器件的产司业化规模和技术水平方面与国外相比有较大差距。,微波介质陶瓷,谐振器件,介质波导,微波天线,微波滤波器,介质基片,介质电容器,5半导体陶瓷1)半导体陶瓷是一类能将力、热、声、光、电
16、、湿、气等物理量转化为电信号的信息功能陶瓷材料是集固体电子学、材料学、结晶化学、半导体物理学等为一体的交叉性学科,是20 世纪7080年代逐渐发展起来的新兴学科。主要包括正温度系数热敏电阻(PTC)、负温度系数热敏电阻(NTC)和压敏电阻材料,以及气敏、湿敏等材料。 其中热敏陶瓷和压敏陶瓷的产量和产值最高。热敏电阻陶瓷材料及器件在国际上以美国VISHAY ,德国EPCOS,日本村田、TDK、石冢、芝浦、三菱等公司的技术最先进,产量最大,他们的年产量约占世界总量的6080%,其产品质量好,但价格高。2)热敏电阻器向高性能、高可靠、高精度、片式化和规模化方向发展 适用高亮度、大屏幕彩电、彩显需要的
17、消磁电路用PTC,正向高电压、低电阻方向发展。日本村田和三菱等公司的片式热敏电阻器已规模化生产,片式NTC和片式PTC 的最小尺寸规格已达0402和0201。 目前我国热敏电阻器的生产厂家有40 余家,但生产技术和规模与国外厂家相比有较大差距。,6超导陶瓷1)超导材料在能源、信息、交通、科学仪器、医疗技术、国防军工、大型科学工程等方面有重要的应用价值和开发前景。全球超导材料市场需求达30 多亿美元,预计2020 年全世界超导材料应用市场达2400 亿美元。2)1986 年,IBM 瑞士苏黎世研究院的Mller 和Bednorz 报道了在La-Ba-Cu-O化合物中观察到30K 以上超导转变的历
18、史性发现,揭开了席卷全球的高温超导热潮,他们因此荣获1987年度诺贝尔物理学奖。目前,氧化物超导体的转变温度已经高达130K 以上。3) 国际上关于超导电性的研究和应用开发向纵深发展:深入发展高温超导物理研究、高温超导薄膜技术、超导结技术和微加工技术的基础上,高温超导在科学仪器、通信技术、军用电子学、医疗仪器等方面的应用将会在10年左右时期内有一定规模的发展。高温超导电性的微观机理和高温超导体的超导物理为中心的基础研究正在迅速深入,科学问题的深化和科学内容的丰富非常引人注目。今后10 年左右将是高温超导电性的基础研究取得突破、高温超导技术真正走向实用化和产品化的关键时期。,4)我国从20世纪6
19、0年代起开始超导研究,在80年代中期国际上高温超导材料的重大突破中,我国科学家起了重要作用。目前,我国的超导应用基础研究、加工和组织控制在世界上有一定地位。 在NbTi 、Nb3Sn 低温超导材料的研究和开发方面,在国际超导界享有较高声誉。 在Y系、Bi系高温超导材料与MgB2新型超导材料,Bi 系银套管制缆,量子干涉器件研制,大面积双面高温超导薄膜和微波技术应用以及Y系单畴块材等方面与国际先进水平相近。 基础研究方面,我国在新材料探索、材料结构特征化、磁通动力学和实用成材新技术的探索等方而也有一些在国际上有影响的成果。工艺技术的成熟程度,向工业规模化逼近的程度等方面与国外有较大差距。,7磁性
20、陶瓷1)磁性陶瓷一般是由铁和其他一种或多种金属元素复合而成的氧化物,通常称为铁氧体,是具有亚铁磁性的无机非金属磁性材料。2)铁氧体是磁性材料中应用最广泛的一个分支: 对磁性陶瓷的大规模研究是在第二次世界大战以后开展起来的。人们发现电感线圈铁氧体磁性材料最重要的性能与损耗角和磁导率直接相关,这一发现直接导致了Mn-Zn 铁氧体材料的发展。该材料具有高磁导率的同时又有低损耗因子,相关研究奠定了铁氧体科学和工艺学的基础,并由此而诞生了一个新兴产业。 先后开发出多种软磁高频低功耗、软磁高磁导率、永磁、抗电磁干扰铁氧体材料及元件,利用这些材料制作的电感器、滤波器、扼流圈、宽带变压器和脉冲变压器,广泛用于
21、数字技术和光纤通信等高新技术领域。 利用微波铁氧体独特的旋磁特性制造的非互易性微波器件,如环行器、隔离器、振荡器和移相器,在现代通信系统中发挥着不可替代的重要作用。 采用多层陶瓷技术发展起来的叠层片式电感也已成为重要的片式元件,广泛用于计算机、数字电视、手机、无线电话等电子终端设备。,3)我在20世纪50年代开始进行磁性陶瓷的科学与技术研究,在永磁、磁记录、矩磁、旋磁(微波)、磁泡、磁光材料等方面均有长足发展。 利用高温高氧压技术和温度梯度定向凝固方法成功地生长出Mn-Zn 体系铁氧体单晶;利用热压和热等静压烧结技术获得了Mn-Zn 和Ni-Zn 系列铁氧体高密度磁头材料,并对其性能进行了深入
22、细致的研究。在对石榴石型Y-La 系列铁氧体的磁性、铁磁共振及其频率的系统研究,石榴石型铁氧体磁泡材料的制备、磁畴图样和布洛赫磁畴壁的稳定性研究,以及Mg-Mn体系铁氧体微波性能的改进等方面都做出了卓有成效的研究工作。磁学基本问题的研究中,如通过对微波铁氧体铁磁共振弛豫理论、磁亚点阵等微观结构的研究,提出了新的学术观点。我国的磁性陶瓷产业发展迅猛,铁氧体磁性材料的生产方面位于世界前列。,8其他功能陶瓷1)如快离子导电陶瓷、生物陶瓷、远红外陶瓷、多功能复相陶瓷、梯度功能陶瓷、透明陶瓷、陶瓷光子晶体、微介孔陶瓷材料等。2)具有离子导电特性的陶瓷称为离子导电陶瓷,可以应用在固态电池、传感器等方面。
23、快离子导电陶瓷通常要求其离子电导率大于10-2 S / cm ,且电子电导很小,电导活化能应小于0.5 eV 。 目前比较引人注目的快离子导电陶瓷主要有稳定ZrO2、-A12O3、nasicon 以及CeO2基固溶体等陶瓷。 导电陶瓷材料在具有清洁、高效特点的燃料电池,新型能源部件以及功能独特的电色玻璃等先进技术领域发挥着越来越重要的作用。3)生物陶瓷是具有特殊生理行为和功能的一类陶瓷材料,可用来构成人类骨骼和牙齿的某些部分,甚至有望部分或整体地修复或替代人体的某些组织。最重要的特性是与人体组织的生物相容性。 生物陶瓷分为生物惰性陶瓷和生物活性陶瓷,前者主要有氧化铝陶瓷和氧化锆陶瓷等,后者主要
24、有磷酸钙基生物陶瓷、生物活性玻璃陶瓷等。 生物陶瓷材料的基础研究和应用开发相当活跃,已有多种生物陶瓷材料及部件获得了临床应用。,9、小结:1)功能陶瓷材料的各个分支都得到了快速发展,开始从经验式的探索逐步走向按所需性能进行材料设计。凝聚态物理学、固态化学、纳米科学等基础学科所取得的研究成就对功能陶瓷的发展起到了推动作用;高活性纳米粉体的应用以及纳米烧结动力学的建立为功能陶瓷的微结构调制和性能优化奠定了基础;功能陶瓷的研究已开始深入到介于宏观与原子尺度之间的纳米层次,纳米功能陶瓷的研究和开发将使陶瓷工艺、烧结理论、性能和应用包含更新的科学内涵。2)我国在功能陶瓷材料的基础研究与产业化方面的发展:
25、 在功能陶瓷的各重要分支已经形成了比较稳定的研究格局。在电容器陶瓷、铁电压电陶瓷、微波介质陶瓷、半导体陶瓷、导电陶瓷、高温超导陶瓷、磁性陶瓷、生物陶瓷、纳米陶瓷、复相陶瓷、多功能复合陶瓷、陶瓷薄膜等方面均有一批研究工作进入国际前沿。,功能陶瓷基础研究方面:在纳米亚微米晶功能陶瓷的烧结动力学原理和微结构控制、弛豫铁电体相变本质的认识和微结构研究、多层多相复合功能陶瓷的共烧动力学行为与机制、多功能复合陶瓷的多场耦合效应、低维铁电材料的畴结构观测和尺度限制等方面均取得了重要研究成果。 研制成功了一大批具有自主知识产权的新型功能陶瓷材料和元器件,以及新的制备技术: 高纯高活性纳米粉体的合成、纳米亚微米
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