水质 17种杂环类农药的测定 高效液相色谱法（征求意见稿）.docx

WHJ中华人民共和国国家生态环境标准HJ-202水质17种杂环类农药的测定高效液相色谱法Waterqua1.ityDeterminationof17heterocyc1.icpesticidesHighperformance1.iquidchromatography（征求意见稿）202口-口口-口口发布202口-口口-口口实施生态环境部发布前ii1适用范用12现他性引用文件13方法原现14干扰和消燃15试剂和材料26仪器和设符37样品38分析步骤49结果计算与表示610准确度7H质梵保证和质量控制912废物处置9附录A（视他性附录方法检出限和测定下限10附录B（资料性防录净化参考洗脱率IO附录C（资料性附录）方法的准施度13>,刖百为贯彻£中华人民共和国环境保护法中华人民共和国水污染防治法g中华人民共和国海洋环境保护法力,防治生态环境污染.改善生态环境质氏现也水中杂环类农药的测定方法.制定本标准.本标准规定了测定地表水,地下水、生活污水、r业废水和褥水中7种杂环类农药的高效液加色谱法.本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录.本标准为苜次发布.本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织IM订.本标准主要起草单位：湖附省生态环境监测中心、四川省生态环境监测总站.本标准瞪证隼位：国家环境分析测试中心、河南省生态环境监测中心、生态环境部珠江流域陶海海域生态环境监督管理局生态环境监测与科学研究中心、湖南省环境科学保护研究院、湖南省长沙生态环境监测中心和湖南省湘潭生态环境监测中心.本标准生态环境部202年月日批准，本标准自202口年口月日起实施.本标准由生态环境郃解择.水质17种杂环类农药的测定高效液相色谱法警告：实验中使用的有机溶剂和标准溶液等具有一定的挥发性和毒性，试剂配制和样品前处理过程应在通风橱内进行；操作时应按要求像敲昉护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物.1适用范IS本标准规定了测定水中17种杂坏类农药的高效液相色谱法.本标准适用于地衣水、地下水、生活污水、工业废水和海水中2-史基菁去津、去异丙基芳去津、多像火、吐虫咻、去乙葩善去津、艇京味、西玛津、都草津、喽草制、2-氧-5-氯甲挺毗喔、善去拜、三吐醉、扑草净、三畦施、联客利、味鲜胺和饿虫肪等17种杂环类农药的测定.进样体积为501.时,也接进样法的方法检出限为1g1.9g.'1.测定下限为4g1.-36*1.:取样体枳为250m1.,定容体积为I.Om1.,进样体枳为5时.液液萃取法和固相萃取法的方法检出限为0.04g11.-0.4g.'1.,测定下跟为0.16g.11.-1.6g,'1.详见附录A.2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条凡是注明日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件,其见篇版本（包括所有的修改单）适用于本标准.GB17378.3海洋监测规范第3部分：样品来泉、贮存与运粕HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规莅HJIM地下水环境监测技术规范HJ442.3近岸海域环境监测技术规范第三部分近片海域水质监测3方法原理水样中的杂环类农药羟液液萃取、固相萃取处理后，用具有紫外检测湍或二极管阵列拉测器的高效液相色谱仪分离检测,也可直接进样测定.根据保留时间定性,外标法定量.4干扰和消除羊的与此虫啾的色诺保留时间接近，可通过硅胶小柱净化消除干扰：2-氯酚和4-氯时分别草津和2-5-1.甲基酸契的色溺保留时间接近.2.6-二领酚和胺笨醐隆与莠去津的色谱保留时间接近,可果用标准溶液添加法辅助定性：4-（2.4-二纵笨乳）-丁酸（2.4-DB）和246三Si的对三吸制有千优.5试剂和材料除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂,实验用水为不含目标化合物的纯水.5. 1盐酸（HCI）tp1.1.9gm1.v36.0%.38.0%.5.2 二氮甲烷（CHJCh）;色谙纯.5.3 正己烷（CHN）:色诺纯.5.4 丙酬C,H1,O）：色谱纯.5.5 乙腑（C1H1N）：色谱纯，5.6 甲肿（CHjOH）；农残级.5.7 乙酸（CaHKh）：色i咎纯，5.8 Sa化钠（NaC1.）.置于马弗炉中400rW4h,冷却后装入其塞廨I玻璃瓶中密封,置于干燃寄中保存.5.9无水嫉酸钠（Na64）.置于外加炉中400t-W4h.冷却后装入具塞磨口玻喀箱中密封.员干干煤票中保存.5.10氮氯化钠（NaOH.5.11款酸溶液.盐酸（5.1）和水以1:1的体积比混合.5.12乳辄化钠溶液：p（NaOH）=50g1.称取Sg级氧化钠（S.10）,溶于100m1.水中，据匀。5. 13正己烷-二疑甲烷混合溶液.正己烷（5.3）和二双甲烷（5.2）按2:1体枳比混合.5.14 正己烷-丙焦混合溶液1.正己烷（5.3和丙IH（5.4）按8S:IS体积比混合，5.15 正己烷丙第混合溶液II.正己烷（5.3和丙制（5.4）按77:23体积比混合.5.16 正己烷-丙阳混合溶液111.正己烷（5.3和内IW（5.4）按3:2体积比混合。5.17 含0.01%乙酸的甲爵溶液.移收50.01.乙酸5.7至50Om1.容地粒，用甲醉（5.6）定容.5. 18杂环类农药标准贮生液：p=100mg-'1.可购买巾件有证标准溶液,目标化合物包括2-经基莠去津、去异丙基若去津、名茵灵、Itt虫咻、去乙基养去津、呢虫麻、西玛津、制草津、嗪草第、2-狐5狐甲基就咤、普去津、三理醉、扑华净.三嚏IW、腐再利、咻鲜殿和氟虫脐，冬照标准溶液证书要求保存；也可以甲醉5.6）为溶剂.用标准物质配制,冷冻可保存70d.5.19 标准使用液.标准使用液IS=S.OOmg1.；取适业标准贮备液（5.18）用水格林，4C冷槎、密封、避光保存.保存期为21d.标准使用液H(z>=25.0mg1.)：取适量标准贮备液(5.18>用甲醒(5.6)稀糅，冷冻可保存70d.5.20 硅胶净化小柱r1000mg/6m1.或其他同等效果规格的净化小柱.5.21 固相萃取柱：地料为亲脂性二乙烯茶和亲水性M乙蟒施毗咯烷溺共聚物，500mg6m1.或其他性能相近的固相萃取柱,5. 22泄腆I：孔径045m.尼龙巡腰'聚四冢乙饰谑腺或再生纤维素髓腆.5.23»80II；孔径0.45j>m,再生纤维素泄膜。5. 24氯气：纯度Z99.999%,6仪器和设备6. 1采样甑：I1.,具聚四氯乙端内衬旋茶或磨口塞的棕色跛碗瓶，6.2 i效液相色谱仪：具有紫外检测器(支持双波长联测)或二极管阵列检测器和梯度洗脱功能.6.3 色诺柱:柱长150mm.内径4.6mm,填料粒径为5m的反相UK色滑柱.6.4 浓缩装商：旋转蒸发装置、氢吹浓缩仪或平行蒸发仪等性能相当的设备.6.5 固相萃取袋置.66分液湖斗：500m1.,具玻璃或聚四翅乙烯活塞,不涂凡士林，6.7 一般实验空常用仪器和设备。7样品7. 1样品采集和保存按-GB17378.3.HJ91.1、HJ91.2,HJ164和HJ442.3的相关熄定采集水样。用采样W(6.1)采集样品.用盐酸溶液(5.11或辄仪化储溶液(5.12)调节水样PH至49.立刻曰于41'避光保存.2-氯-5-(甲基嗽呢24h内完成萃取.腐德利2d内完成萃取.共它目标化合竹7d内完成萃取，萃取液冷冻保存，4Od内完成分析.7.2试样的制备7.2.1直接进样法水样经谑股H(5.22)过渔.弃去ImI初谑液后.置于2m1.样品料中.待测.注：宜接送祥法不道川粕帝利的测定：当悬浮物较多时，HfiW1.行法1、适用于味鲜胺的黑定；海水含盐后牧高,高效液相色谱仪H接进海水损耗大,不建议使用官接进样法，7.2.2液液萃取法7.2.2.1尊取H取2S0m1.水样，用盐酸溶液(5.11)或辄气化钠溶液(5.12)调节水祥PH至79,置J分液漏斗(6.6)中，加入7Sg氯化钠(5.8)摇为，Jf1.90m1.二氯甲烷(5.2)分3次萃取.每次30m1.振荡萃取5min(注意放气),睇口分层后.将有机相通过无水破酸的5.9)脱水.合并3次二氯甲烷萃取液.注I灌液承取法不适川于2-经坛落去律的测定，腐毒利常温下在水中不依定.应小快革取.7.2.22浓缁刖浓缩装双(6.4)将萃取液722.1浓缩至约Im1.特净化.对于清洁样茄,可不用净化,将萃取液浓瑁至约1m1.,加入约5m1.乙筋(5.5),混匀后浓缩至的1m1.,重红此浓缩过程2次,珞溶剂完全转化为乙册,定容至1.0m1.经谑股I(5.23)过逑，待测.注：浓端过程气流太大或试择翱余体积太少会行0C2!RSK甲总械代收率脩抵，应尽量接近IQm1.7.2.2.3净化依次用4m1.丙陷(5.4).IOm1.正己烷(5.3)活化桂胶净化小柱(5.20)1待村上正己烷(5.3)近千时.在浓缩液7.2.2.2中加入2m1.正己烷5.3),混匀后转移至柱中,用3m1.正己烷-：氮甲烷混合溶液(5.13)分3次洗涤装样品的容器，洗涤液一井上柱，弃去流府液：J1.1.4m1.正己烷-二慰甲烷混合溶液5.13)淋洗柱子.弃去海洗液：用IOm1.正己烷-丙阳混台溶液m(5.16)以Im1./min2m1./min的速度洗脱，收集洗脱液：将洗脱液浓缩并更换溶剂为乙腑(5.5).定容至1.Om1.待测，注：当水样干扰严怅或水样中仅含抑分目标化合格时,净化步骤参考附求B.7. 2.3固相举取法依次用IOmI甲醇(5.6)和IOmI水活化固相萃取柱(5.21),始终保持柱头没涧：让取25Om1.水样于样品粮中,用粘酸溶液5.11.或辄纵化钠溶液(5.12)两节水样PH至4'8,使样品以约5m1./min的流速通过萃取柱；上样结束后,在柱地料刚好暴露于空气之前，用IOm1.水分2次冲洗样乂腹,洗诿液一并转移至柱上，弃去流出液，JX空抽妁30mn使小柱干燥：用7m1.甲S?(5.6)以Im1./min-2m1./min的流速洗脱,收冬洗脱液：将洗脱液浓缩并定容至1.0m1.,待浏，7.3空白试样的制备用实睑用水代普样品,按照与试样的制得7.2)川同的步既进行实验室空白试样的制瞽,8分析步演8.1 仪器参考条件进样50W(直接进样)，5从1(液液率取、固相萃取)：柱温：35r：流典IOmMnin:流动相A：水：流动相B：含0.01%乙酸的甲醉溶液(5.17)：流动相C：乙肋(5.5).梯度洗脱程序见表1.检测波长：根据目标化合物的出峥时间和推行吸收波长编制波长变换程序,见表2。表1梯度洗脱程序时间(min)流动和A(%>同UB(%)能动相C<%>090101IO65IO254225IO65435085505IO5190IO06590IOH注：若用牧液相色海仪不支持，尤梯慢以上的流功相，可将淹功相B以10%的体积比同时配制在流动相A和C中.并按以上梯度洗Ifte1.序换算.表2目标化合物对应的紫外检测波长序化余物名称景火吸收波长<nm>推花紫外吸收波长(nm)I2-经基再去律2402422去异丙她弟去津2142143多茵黑<210.2822824此虫咻2702705去乙基落去律2142146唳虫豚246一2427西玛津也8系草泮2202229嗪草朋212.294WIO2-SI-5班阜基毗呢218222H茶去津22222212三畦醉22422213扑草净22222214三哇用22222215IfI毒利<21024216味好胺<21021417筱虫M<2102148.2 校泡曲线的建立过接进样法分别量取适处的杂环类农药标准使用液I(5.19),用水稀仔.限制至少5个浓度点的标准系列.杂环类农药的浓度分别为0.020IngZ1.、0.100mg,1.,0.50Omg/1.、1.0Omg"八2.00mg1.,5.00mg/1.(此为参考浓度)：液液萃取法和固相萃取法分别设取适届的杂坏类农药标准使用液H<5.19)用甲醇(5.6)稀抑，配制杂环类农药的质杂浓度分别为O1.OOmgZ1.、0300mg/1.,1.00mg.'1.5.00mg,1.,10.0mg.'1.,25.0mg,1.(此为参考浓度的标准系列.按照仪落参有条(T(8.1).由低浓度到高浓度依次进样分析.以标准系列溶液中5I1.标化合物组分质Ift浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面枳为纵电标.建立标准曲线.在本标准推荐的仪器条件下.17种朵环类农药的标准色谱图见图1.I2苏些痔去修：2去泰内某芳去泮：3实侑灵：4_嗽虫噂：5去乙卷芳去津：6-«虫麻；7一西玛龈8IKVHti9«¥H>IO一2<5H甲基瞰限U藉去律：12-吁科：13-扑草力I14M>15点零利I16味鲜胺17冬虫W1.图117种杂环类农药标准色诺图8.3 试样测定按照与校准曲般的建立（8.2）相同的仪器分析条件进行试样7.2的测定.8.4 空白试舲按照与试样测定<8.3）相同的仪器分析条件进行空白试样7.3的测定“9结果计算与表示9.1 定性分析根据目标化合物的保留时间定性,必要时可采用标准样品添加法、不I可波长卜的信号比、紫外光谱图旧描等方法辅助定性.9.2 结果计算9.2.1 直接进样法样品中目标化合物的质显浓度,按照公式<1）计算:(1Pi=PUXD式中：p>样品中第i种目标化合物的质量浓度，mg/1.：p1.从标准曲线得到的试样中目标化合物i的质量浓度,mg/1.：D样M的稀株倍数.9.2.2 液液萃取法和固相萃取法样品中目标化合物的质疑浓度,按照公式(2)计算:1.XDXI(XX)式中r川样品中第i种目标化合物的质量浓度,g1.:Pir-从标准曲蝶得到的试样中目标化合物i的质状浓度，mg11.;½试样定容体枳,m1.；V一水样体积，m1.；D佯AA的稀棒倍数：100Omg转换为IIg的单位换算系数.9.3 姑果表示刈定结果最多保留3位有效数字,小数点后位数的保留与方法检出限致,10准确度10.1精空度10.1.1 直接进样法6家实验室分别对含16种杂环类农药浓度为0.040m"1.、0.400mg/1.和4.00mg/1.的统标准样品进行6次重芨测定：实验室内相对M准(W差范用分别为0%-15%、0.1.0%-1.4%和0%7.9%:实验空间相对标准偏差向机分别为3.6%17%、2.5%15%和1.9%-8.2%1血熨性限范附分别为0.002mg.'1.-0.007mg/1.、0.004mg'1.-O.O72mg/1.和0.03mg/1.-0.40mg/1.:再现件限范附分别0.006mg/1.-0.019mg/1.0.029mg1.-0.17mg.'1.和0.24mg.'1.'0.92mg/1.6家实验型分别对含16种杂环类农药加标浓度为2.00mg/1.的工业暧水统一实际样耘进行6次血红测定；坡的空内相对标准偏差范阳为0%3.1%;实验空间相对标准偏节范国为0.9%5.4%：重复性限范围为0.01n1.0.09mg/1.：再现性限为0.05mg/1.0.3Om研“方法精密度数据参见表CI。10.1.2 液液若取法6家实验空分别对含16种杂坏类农药浓度为0.80g,1.8.00啥1.和80.0g1.的统一标准样品进行6次IfttI测定：实验空内相对标准偏淮范用分别为0%11%、1.1%19%和1.9%-8.3%；头蛤空间相对标准偏差挺阳分别为3.6%13%、3.6%8.8%和3.6%11%；重发性限范围分别为0.07pg/1.-0.2g1.0.61g'1.-2.1g111.和5.6g,1.-13g1.:再现性限范例分别为0.17口g1.0.3g1.、1.3M2.7g.'1.和12g1.23g1.6家实验空分别而含16种杂坏类农药加标浓度为OWOg1.的地表水和生活污水统实际样品进行6次派发测定I实验室内相对标准偏差慈假分别为0%12%和O-13%：实验富间相对标准偏差莅因分别为1.1.%13%和0%13%:很复性限范阳分别为0.06g1.-0.2g'1.和0.07g1.-0.2吃1：再现性限范围分别为0.06g1.-0.4g,'1.和0.091.-O.3g.'1.6家实验室分别对含16种杂环类农药加标浓度为4.00g1.的工业废水统实际样品进行6次更红测定：实物室内相对标准偏差的用为1.3%-26%:实验室间相对标准偏差范用为3.1%"%;Ift复性限范困为0.3fr'11.-1.4g1.;再现性限范困为0.4g1.-1.5g.'1.方法精密度数抠参见龙C.2.10.1.3 固相萃取法6浜实验室分别对含17种杂环类农药浓度为0.80g1.8.00g1.和80.0g,1.的统一标准样品进行6次Ift复测定t实验室内相对标准偏垄范困分别为0%20%、0.64%19%和0.87%-18%：实验室间相对标准偏差范围分别为0%18%、3.6%-10%ft3.6%-6.9%sIft复性限范困分别为0.05g.1.-O.25I1.gJ1.、0.30jg1.2.7g.'1.和3.0g1.-1.5g1.i再现性限他用分别为0.1g1.0.4g1.0.98g1.-2.8g1.和I1.g'1.23g'1.6家实验室分别对含17种杂环类农药加标浓度为0.80g1.的地及水统一实际样品进行6次次I1.测定：实验Mt内相对标准偏好范惘为O%-I8%;实验空间相对标掂偏好范围为3.6%16"“：，IitZ性限范用为0.06g1.Jo.2g1.:再现性限抬围为0.14g1.-0.4g1.6家实验型分别对含17种朵环类农药加标浓度为80.0g1.的工业吸水统一实际样品进行6次正复测定：实的室内相对标准儡差范附为O26%I9%:实的空间相对标准偏差莅出为3.6%6.4%:里亚性限范闱为2.1g1.77gJ1.:再现性限范围为10'1.-28g1.方法将密度数据见表C.3.10.2正确度10.2.1直接进样法6家实验品分别对含16种杂坏类农药浓度为O.NOmg1.、0.40OmgJ1.和4.00mg1.的统-标准样品进行6次重复测定：相对误差他围分别为-3O%23%、T5%2O%和-14%14%:相对误差最终但范出为-9.2%±28%3.3%±26%、-2.3%±14%1.8%±25%和-2.O%±14%-1.O%±15%.6家实验室分别对含16种杂环类农药加标浓度为2.00mg.1.的工业废水统实际样品进行6次重复测定：加标回收率范阳为92.2%-110%；加标刚攵率Ift终值范围为96.7%±10%'105%±7.6%.方法正确度数擀鎏见表C.4.102.2液液萃取法6家实蛤室分别时含16种杂环类农药浓度为0.801.8.00g1.和80.0NgZ1.的统标准样品进行6次盅复清定：相对误差范围分别为-25%24%、-23%18%和-23%13%:相对谡差般终值范用为-5%±19%0.017%±26%、-18%±9.8%1.2%±18%和-19%±8.9%-1.7%±13%6家实验室分别对含16种杂环类农药加标浓度为0.80g1.的地衣水和生活污水统实际样&进行6次型4测定：加标回收率范阐分别为725%725%和72.5%-119%：加标回收率Jft终值摩图分别为81.3%±14%-104%±21.%和81.3%±I4%-104%±13%.6家实验室分别对含16种杂环类农药加标浓度为4.00g1.的工业废水统实际样品进行6次JR复测定：加标回收率范附为72.5%105%：加标问收率最终依范围为76.7%±52%'95.9%±14%.方法正确唆致柢参见表C.5.10 .23固相萃取法6浜实验室分别对含17种杂环类农药浓度为0.80g1.8.00g11.和80.0g,1.的统标准样品进行6次Ift女测定：相对误处范的分别为-25%25%、-2S%11%和-24%7.6%：相对误差域终fft延阳为-25%±（W-0.72%±21%、-18%±11%-1.6%±15%和-9%±8.2%-2.2%±13%,6家实物室分别对含17种朵环类农色加标浓度为0.80g1.的地我水统实际伴AI1.进行66电复测定;加标回收率范围为75.0%1.25%加标回收率乱终值范围为89.6%土10%'98.1%±25%.6家实验室分别对含17种杂环类农药加标浓度为80.0g,1.的I.业废水统一实标样必进行6次重复测定：加标回收率兔用为741%109%：如林回收率域终ft范围为78.0%±5.4%'98.3%±13%.方法正确度数据参见表C.6.11质量保证和质控制11 .1每20个样品或密批次（少于20个样品）至少分析I个实购室空白,空白中目标化合物的浓度应低于方法检出国-12 .2标准曲线的相关系数20.995.每24h应分析测定1个曲线中间浓度点标准溶液.测定结果与该总浓度的相对以差应在±20%内。否则，应建立新的标准曲找“113ItJ20个样品或标批次（少于20个样品）应分析测定I个平行样，平行样测定结果的相对俯差应在±30%以内.13 .4每20个样品或每批次（少于20个样品应分析测定I个基体加标样品,加标回收率½65%135%之间。12废物处置实验中产生的股物应分类收集.架中保管，井做好相应标识，依法委托行资顷的堆位进行处理.附录A（规范性附录）方法检出限和测定下限本方法H标化介物的方法检出限和测定下限见表.1.,表A.1方法检出限和汉|定下限年:;化令沏名移英文名称CASNo.直接进杆法液液萃取法同相萃取法mw(g-r>测定下限（H1.>mw(Mg1.J测定下R1.(*1.>mw(I1.g1.)潴定下IU(NS1.)I2.4基）去津atrazine<2>hydroxy2163-684)14一一0.040.162去异内禁痔去津atrazinc-Jcsisopropy1.IO(>7-289280.070.280.08OA3如帝灵Curbcndazim1060521.73I20.080.32020.84毗虫咻imidac1.oprid135261-41-33I20.040.I60.W0.165去乙城范去津atmzic*dewthy1.61.9(65-43I2020.80.20.86虫臊比曲Eiprid1.3S41.<2O-7280.040.I60.050.207西玛律sinuzinc122-34-9280.040.160.050.2()8祇以津CyanaZinC272M62280.050.200.0f>0.249嗓草用mctribzin2087-64-93I20.20.80.20.8102第£氯甲跳毗2-ch1.<xo-5(Ch1.orvincthyI)yhdinc70258-18-372803120.20.8I1.痔去津Utrazinc1912-24-93I20.070.280.050.2012三陛薛tri;IdifneIU1.I552I9653936031.20.41613扑草净PrO<ndrync7287-13I20.060.240.06(»2414三虺超triadinfbn43I2I33832020.8031.215许利PrOCymidOnC32809-16-8020.8031.216味鲜胺PfnChIOGIZ八W9360.20.80.2OX17虫MI1.ipnd1.2OO6h373624“2().8a2OKitI;液液革取法和冏相苓取法技取样体枳为250m1.,定容体物为IQmI计.注2：-表示设I1.标化合物不适用于此方法.附录8（资料性附录）分级净化步蔡与参考洗脱率采用硅腔净化小柱冷化试样时.分级洗脱方式各段洗脱液和次洗脱方式洗脱液中目标化合物参考洗脱率见表B.I.表B.1硅胶净化小柱各段洗脱液中目标化合物参考洗脱率化合物/徐分级洗股洗脱率（%一次流脱洗脱率%）正己烷-内IW洗蜕液I（5.14）正己烷内用洗脱液H（5.15）正己烷-内冏洗脱液Hi（5.16）正己烷内用洗.枕液111）0.16）I去井内基弗去津93.80.71002多曲灵19.2Sos99.1395.2I(X)42：乙丛芳去泞9.293.21015唯虫麻-0.296.499.26西玛津94.4-IOI7狐尊淳99.10.21(12g啧草胴94.497.692WS1.甲氏Itt1.ft10097.1IO普去旅97.0一98.9I1.三畦附92.29.597.012扑草冷91.8-93.013三畔用93.499.014点雷科90.1.IOI15味虾或一90.19.9IOI1696.4三I(X)注：“一”表示该段诜豉液中未检出此H标化合物.当水样干扰严重时.果用分级洗脱的方式进行净化：依次用4m1.丙阳（5.4,10m!jE己烷5.3活化硅胶净化小柱5.20）I待柱上正己烷（5.3近千时,在7.2.2.2浓缩液中加入2m1.正己烷（5.3,混匀后转移至柱中,用3m1.正己烷二羔甲烷混合溶液（5.13分3次洗涤装样品的容腓，洗涤液井上柱：用4m1.正己烷-二氯甲烷混合溶液（5.13）淋沈柱子，弃去淋洗液；先用IOm1.正己烷丙IW混合溶液I（5.14）以Im1./min2in1.'inin的速度洗脱，收集洗脱液I1再用IOmI正己烷-丙阳混合溶液II5.15洗脱,收集洗脱液2：外后用IOm1.正己烷丙制混合溶液III（5.I6）洗脱，收集洗脱液3；将洗脱液分别浓缩并更换溶剂为乙腑（5.5）.定容至1.0m1.,价测：在洗脱液1中测定西玛津、泳草津、唾草第、2-须5双甲基Itt腱、若去津、扑草净、三喋潮、黑战利和冢虫肺的浓度,在洗脱液2中测定去异丙基药去津、去乙基芳去津、三晚呼和味鲜脓的浓改,在洗脱液3中测定多茵灵、瞰虫咻和喘虫眯的浓度.当目标化合物仅为西玛津、甄草津、躁草第、2-氯-5-缴甲基叱喧、莠去津、扑草冷、三映制、耀温利和纸虫肺时,采用以下方式净化：依次用4m1.丙第(，4)、IQm1.正己烷(5.3)活化硅胶净化小柱(5.20)I待杆上正己烷(5.3)近千时.在7.2.2.2浓缩液中加入2m1.正己烷(5.3).混匀后转移至柱中,用3m1.正己烷二公甲烷混合溶液(5.13)分3次洗海装样品的容器，洗涤液一并上柱：用4m1.正己烷.二缄甲烷混合溶液(5.13)淋洗柱子.弃去淋洗液：用IOm1.正己烷-丙用混合溶液I(5.14)以1m1./min2mVmin的速度洗脱,收集洗脱液；将洗脱液浓缩并变换溶剂为乙,第(5.5，定容至1.0m1.,恃测，当目标化合物仅为去异丙基若去津和去乙西若去津时，采用以下方式净化I依次用4基丙IH(5.4)、IOm1.正己烷(5.3活化硅般净化小柱5.20)：待柱上正己烷5.3近千时,在7.222浓缩液中加入2m1.正己烷(5.3).混匀后转移至柱中，用3m1.正己烷-二氯甲烷混合溶液(5.13分3次洗涤装样品的容器.洗涤液一并上柱：用IOmI正己烷-丙尼混合溶液I(5.14)淋洗柱子，弃去淋洗液；用IOmI正己烷内丽混合溶液H5.15)以Imrmin2m1.Mdn的速度洗脱，收集洗脱液：将洗脱液浓缩并更换溶剂为乙脑(5.5.定容至I。m1.待测.当目标化合物仅为多曲灵、三理醉和味鲜胺时.采用以下方式挣化：依次用4m1.丙掰(5.4),IOm1.正己烷(5.3)活化硅胶净化小柱(5.20)；待柱上正己烷5.3)近千时，在7.2.2.2浓缩液中加入2m1.正己烷(5.3).湿匀后转移至柱中,用3m1.正己烷-二氯甲烷混合溶液5.13)分3次洗涤装样品的容罂,洗涤液井上柱：用IOin)正己烷丙制混合溶液I(5.14)淋洗柱子，弃去淋洗液；用IOm1.正己烷-丙阴混合溶液I1.1.(5.16)以Im1./min2m1./min的速度洗脱.收集洗脱液：将洗脱液浓缩弁更换溶剂为乙脑(5.5.定存至1.Om1.待测.当目标化合物仅为毗虫嘴和脏虫牌时,果用以下方式净化：依次用4m1.丙附(5.4,IOm1.正己烷(5.3)活化桂股净化小柱(5.20).侍柱上正己烷(5.3近千时，在7.222浓缩液中加入2m1.正己烷(5.3).混匀后转移至柱中.用3m1.正己烷-二氯甲烷混合溶液(5.13)分3次洗涤装样品的容器，洗涤液一井上柱：用10m1.正己烷-内IW混合溶液I1.(5.15淋洗柱子,弃去淋洗液：用10m1.正己烷-丙加混合溶液i1.1.(5.16)以Imkmin-2m1.,'min的速度洗脱.收集洗脱液：将洗脱液浓缩并更换溶剂为乙脑(5.5),定容至1.Om1.待测.附录C(资料性附录)方法的准确度方法的精液度汇总数抠见入C1.C.3.方法的正例“：G1.总数抠见表c.4表C.6.表C.1百接进样法精密度汇总表序”化合物名称择必类总抑标浓慢<g1.J实融熨内相对标准假主(%)实验室何相对标准何#(%)更复性JK<g,1JPJ现件HJ<ng,1JI2-雅瑞斯去沱空白水<).(M0IjO-3.85.1U.0030.0060.4000.25-1.5250.0080.0294.000-2.71.9O1.1.0.24工业废水2.0()0.20-1.63.50.050.2<)2去异丙魏方幺津空白水("MOIJO-6.9IOO.(XM().0120.4000.10-1.763OXXW0X)704.000.14-0.307.40.030.W工业麽水2.0()0.22-0.472.10.020.123多僭灵空白水OXMO129.29.7OXXMOOII().4(K)0.11-3.07.70.015<).<>S64.000.10-1.16.80.070.76工业陵水2.000-0.631.40.020.084收虫琳空白水OXMO1.2-159.10(X)70.012().4000.217.57.00.0190.<1194.000.10-126.70.060.74工费废水2.000-0.442.00.020.125去乙圣挎去律空臼水OXMO0939.3OXXMS0.012().4000.16-1.97.60.01000864.«>0.14-0.488.20.040.91工业废水2.000-1.02.50.030.146咬虫腺空白木O(MO07X8.20.0020.0090.4000.18-0.786.50.<X>50.0724.(X>O-0.476.80.030.76工业废水2.000-0.931.30.030.087西玛津空白水0.040O-I1.130.0060.016().4000.10-3.78.00.0200.0924.W0.13-0.806.70.050.75工业废水2.000-0.282.00.010.11空白水0.0400-9.19.60.0060.0120.4000.217.2C0.0220.108算不泮4.«>0.29-1.07.20.0»0.80工业废水2.000-1.63.70.040.22的；化合物名称样品类重却标浓度<ng1.)实验空内相对标准偏差<%)实躲空间相对标准偏年(%)收复性双(n.1.)再现性WI(ne1.)9唔草附空白水0.04012-3.49.7